Derivados funcionales de los ácidos carboxílicos

1. DERIVADOS FUNCIONALES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ [email protected]

2. HALUROS DE ÁCIDO La fórmula general de un haluro de ácido es ó RCOCl Siendo R un grupo alquilo o arilo. [email protected]

3. NOMENCLATURA Se nombrar cambiando el prefijo ácido por cloruro , y el sufijo -oico por –oilo . [email protected]

4. PROPIEDADES Los halogenuros de ácido inferiores son líquidos incoloros, de olor picante, que humean al aire y ejercen una acción irritante sobre los ojos y el aparato respiratorio. Los puntos de ebullición son inferiores a los de ácidos carboxílicos y alcoholes de peso molecular comparable. [email protected]

5. OBTENCIÓN CLORUROS FLUORUROS BROMUROS IODUROS [email protected]

6. MECANISMO DE REACCIÓN Reacción previa Etapa de Adición Etapa de Eliminación [email protected]

7. REACCIONES QUÍMICAS [email protected]

8. REACCIONES QUÍMICAS [email protected]

9. [email protected]

10. reacciones de sustitución nucleofílica en el acilo de los cloruros de ácido [email protected]

11. ANHÍDRIDOS DE ÁCIDO La fórmula general de un anhídrido de ácido [email protected] Siendo R un grupo alquilo o arilo.

12. NOMENCLATURA Se designan cambiando la palabra ácido por anhídrido . [email protected]

13. PROPIEDADES FÍSICAS Los anhídridos de ácido monocarboxílicos con cadena lineal hasta 12 átomos de C son líquidos. Los anhídrido acético y propiónico son mas pesado que el agua, el resto son mas ligeros. Sus puntos de ebullición son inferiores alos puntos de ebullición de ácidos o alcoholes de peso molecular comparable. Los anhídridos mixtos son inestables y con el tiempo se convierten en una mezcla de anhídridos simples. [email protected]

14. OBTENCIÓN [email protected]

15. REACCIONES QUÍMICAS [email protected]

16. REACCIONES QUÍMICAS [email protected]

17. reacciones de los anhídridos de ácido [email protected]

18. ÉSTERES La fórmula general de un éster [email protected] Siendo R` un grupo alquilo o arilo, pero no un hidrógeno, R un hidrógeno, un grupo alquilo o arilo.

19. NOMENCLATURA Se termina el nombre del alcano en -ato de alquilo ( alcanoato de alquilo) . Cuando va unido a un ciclo el grupo éster se nombra como - carboxilato de alquilo [email protected] Butanoato de 2- heptilo

20. Éster como sustituyente [email protected] Cuando en la molécula existe un ácido carboxílico, el éster pasa a ser un mero sustituyente y se ordena por orden alfabético con el resto de sustituyentes de la molécula denominándose alcoxicarbonil Pentanodionato de dietilo

21. PROPIEDADES FÍSICAS La mayor parte de los ésteres son líquidos incoloros, insolubles y más ligeros que el agua. Sus puntos de fusión y ebullición son más bajos que los de los ácidos o alcoholes de masa molecular comparable. El uso más importante de los ésteres es como disolventes industriales. Los ésteres poseen olores agradables. En realidad, ciertos aromas de flores y frutas se deben a la presencia de ésteres . Se emplean en la fabricación de perfumes y como agentes saborizantes en la confitería y bebidas no alcohólicas. Por ejemplo, el formiato de etilo presenta aroma de ron, el butirato de etilo aroma de piña y el acetato de bencilo aroma de jazmín. [email protected]

22. [email protected] Esencias Ésteres responsables del aroma Albaricoque  Butiratos de etilo y amilo. Coñac y vino Heptanoato de etilo.  Frambuesa Formiato y acetato de isobutilo. Jazmín Acetato de bencilo.  Manzana Isovalerianato de isoamilo y butirato y propionato de etilo.  Melocotón Formiato, butirato e isovalerianato de etilo.  Naranja Acetato de octilo.  Pera Acetato de isoamilo. Piña Butiratos de metilo, etilo, butilo e isoamilo Plátano Acetatos de amilo, e isoamilo e isovalerianato de isoamilo. Ron Formiato de etilo Rosas Butirato y nonanoato de etilo y undecilato de amilo. Uvas Formiato y heptanoato de etilo

23. OBTENCIÓN [email protected] R. ESTERIFICACION

24. Mecanismo: [email protected]

25. REACCIONES QUÍMICAS Hidrólisis ácida de los ésteres Hidrólisis alcalina de los ésteres (reacción de sa ponificación ) S e emplea el término “saponificación ”, se preparan por hidrólisis alcalina de grasas y aceites, los que a su vez son ésteres de ácidos grasos de cadena larga y glicerol. [email protected]

26. HIDRÓLISIS DE ÉSTERES 1.- 2.- A.- Hidrólisis ácida: [email protected]

27. HIDRÓLISIS DE ÉSTERES 3.- 4.- [email protected]

28. HIDRÓLISIS DE ÉSTERES 1.- 2.- B.- Hidrólisis básica: [email protected]

29. HIDRÓLISIS DE ÉSTERES 3.- B.- Hidrólisis básica: [email protected]

30. Reacción de los ésteres con amoníaco Reducción de los ésteres Reconocimiento de los ésteres: “ ensayo del hidroxamato” [email protected]

31. [email protected]

32. LACTONAS    R – C – C - C – COOH OH  LACTONA ÉSTERES INORGÁNICOS CH 3 OH + H 2 SO 4 CH 3 – O – SO 3 H SULFATO DE ÁCIDO DE METILO   R’ – OH + H 3 PO 4 H 2 PO 3 – O – R FOSFATO DIÁCIDO DE ALQUILO [email protected]

33. Mecanismo: formación de lactonas [email protected]

34. Algunas reacciones de los ésteres [email protected]

35. AMIDAS La fórmula general de una amida es o R-CONH 2 Siendo R un grupo alquilo o arilo. [email protected]

36. NOMENCLATURA Cuando tiene alta prioridad, la nomenclatura general se basa en desechar la palabra ácido y luego por la terminación amida. Alquilamida . . [email protected]

37. Amida como sustituyente Cuando está en baja prioridad, por ejemplo, que un ácido carboxílico esté en otra punta, se utiliza el nombre de ramificación: carbamoilo . [email protected] Ácido 3-carbamoilpentanóico

38. PROPIEDADES FÍSICAS El primer término ( formamida ) es líquido el resto son sólido cristalino. Los p. eb . son más elevados que la de los ácidos Carboxílicos correspondientes. Las amidas de bajo peso molecular son solubles en agua, el resto solo son solubles en alcohol y éter. [email protected]

39. OBTENCIÓN R – COX + 2NH 3  R – CONH 2 + NH 4  (R – CO) 2 O + NH 3  R – CONH 2 + R – COOH  R – COOR’ + NH 3  R – CONH 2 + R’ – OH R – COOH + NH 3  R – COO NH 4   R – CONH 2 + H 2 O H 2 SO 4 R – C  N + H 2 O R’ – CONH 2 [email protected]

40. Mecanismo: [email protected]

41. REACCIONES QUÍMICAS HIDRÓLISIS (H 2 O) HCl  ÁCIDO: R – CONH 2 + H 2 O R – COOH + NH 4 Cl NaOH  BASE: R – CONH 2 + H 2 O R – COONa + NH 3   DESHIDRATACIÓN: (P 2 O 5 )  R – CONH 2 + P 2 O 5 R – C  N + 2H 3 PO 4 NITRILO [email protected]

42. REACCIONES QUÍMICAS REACCIONES CON EL ÁCIDO NITROSO R – CONH 2 + HNO 2 R – COOH + N 2  + H 2 O   REACCION DE HOFFMANN NaOH R – CONH 2 + NaOCl R – NH 2 + Na 2 CO 3 + NaCl + H 2 O   REDUCCION (LiAlH 4 ) R – CONH 2 + LiAlH 4 R – CH 2 – NH 2 [email protected]

43. LACTAMAS Las lactamas son amidas cíclicas formadas a partir de moléculas que contienen grupos carboxílico y amina.  La reacción se realiza por calefacción en ausencia de ácido. δ lactama [email protected]

44. Algunas reacciones de las amidas [email protected]

45. Conversiones de los ácidos carboxílicos [email protected] RESUMEN

46. Orden de reactividad de los derivados de ácidos carboxílicos [email protected]

47. [email protected] Orden de reactividad de los derivados de ácidos carboxílicos

48. RESUMEN DE LA QUIMICA DE LOS DERIVADOS DE ACIDO CARBOXILICO [email protected]

49. BLOG: http://www.lfelix-qumicaorgnica.blogspot.com/ http://www.salonhogar.net/Quimica/Nomenclatura_quimica/Propiedades_acidos_carboxilicos.htm http://www.alonsoformula.com/organica/acidos_carboxilicos.htm http://www.rena.edu.ve/cuartaEtapa/quimica/Tema13.html http://www.uhu.es/quimiorg/sintesis4.html http://nomenclaturandoando.wordpress.com/nitrilos/ http://moplgiard.info/acidos-carboxilicos/ [email protected] REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

50. [email protected] Gracias