Capitulo 2.4: Celdas de Combustible - Sistemas de Generacion Distribuida

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Capitulo 2.4: Celdas de Combustible - Sistemas de Generacion Distribuida


Slide Content

8082139
Sistemas de Generación Distribuida

TEMA 2.4

Celdas de Combustible

Prof. Francisco M. Gonzalez-Longatt

felongatt @ieee.org
http://www.giaelec.org/felongatt/SistGD.html

Sistemas de Generación Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

8082139
Sistemas de Generación Distribuida

Celdas de Combustible

-Concepto-

Introducción

+ Son dispositivos electro químicos que convierten la
energía química de reacciones directamente en
energía eléctrica

+ Sir William Grove en 1842 produjo la primera celda
de combustible operativa.

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, [email protected]
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright © 2008

Introducción

Esquema General de una Celda de Combustible

Carga Eléctrica

Entrada de 7
Combustible } Ss
— Positivos
——

Jones

— , Negativos ——
Combustible Agotado ) 2 o Y | Oxidante Agotado

y Gases Producto | y Gases Producto

Anodo<— Electrolito > Cätodo

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fgloi
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyr

Introducción

Salto gigantesco en 1960, cuando General Electric
produjo la primera aplicación practica de la celda de
combustible, cuando esta proveyó de energía
eléctrica a las cápsulas espaciales Gemini y Apollo.

Celda de Combustible
del Gemini

Celda de Combustible
del Apolo

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fe
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copy

Introducción

+ Una celda de combustible, posee componentes y
características similares a los que una batería típica,
y se diferencia en varios respetos.

+ La batería es un dispositivo de almacenaje de
energía.

H, > 2H’ +2e (anodo) Carga Eléctrica

1 a

50, +2H’ +2e >H,O (catodo) Entrada de 7 7 Enivada de

2 Combustible \ | a : {_Oxidante
j u —

Tones: 711.0)
— Negativos. A | ————
Combustible Agotado «Y Oxidante Agotado

y Gases Producto j Y y Gases Producto

W
Anodo<t — Elcctrolito Le Cétodo

Sistemas de Gene Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Introducción

La energía máxima disponible es determinada por la
cantidad de reactante químico almacenado dentro de
la batería se misma.

La batería dejará de producir la energía eléctrica
cuando los reactantes químicos sean consumidos

(esto es, descargados).

Sistemas de Generación Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

+ En vez de recargarse usando electricidad, una célula
de combustible usa el hidrógeno y el oxígeno.

Car
GF
Elect

H, —2H°+2e (anodo)

50: +2H* +2e —H,0 (catodo)

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fglo
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyn

Introducción

+ Una célula de combustible consiste en dos electrodos,
un ánodo y un cátodo, separado por un electrolito.

Carga Eléctrica

Entrada de Y Entrada de

; Jones =
Combustible y y Oxidante
—== 7 Positivos 7 >

Fy

D

ones

1% Negativos ——Á
Combustible Agotado ) a | Oxidante Agotado
y Gases Producto Y 7 y Gases Producto

Anodo<— Electrolito —> Catodo

Sistemas de Gene Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Introducción

7

Js JE JE Combustible

2CO + 20° — 2C0,+ de

2H, + 20, — 2H,0 + 4e
e
w+} i pe) ©

O=
Electrolito
Solido

Electrodo
faite O

O, + 4er" >207

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fg
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Estructura de la Pila

Plato Separador

i Reservorio Poroso de Acido+
Capa Catalizadora+
ZA Matriz Electrolitica
N Substrato Compuesto del
Catodo

Oxidante

Sistemas de Generación Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Estructura de una Planta

Calor y Agua

Escape Limpio

Procesador Seccion Interfaz

E de Gas rico de de 5)
Combustible A (+ Potencia //_DC Potencia. fill

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Estructura de una Planta

CO+H,0 > CO

23
Eh

del Anode ;

_reservcrio poroso de acidos
¿apa catalizadora+
matiz electroltica

Ez \Eubetrato Compuesto
x del Catodo
Plato Separador

de Generación Distribui 1. Gonzalez-Longatt, felon E
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright © 2008

Clasificación

+ La clasificación de las celdas de combustible según el
electrolito:
— Celdas de Combustible Alcalinas (AFC).
— Celdas de Combustible de Metanol Directo (DMFC).
— Celdas de Combustible de Carbonato Fundido (MCFC).
— Celdas de Combustible de Acido Fosfórico (PAFC).
— Celdas de Combustible de Oxido Sólido (SOFC).

— Celda de Combustible de Membrana de Intercambio de
Protón (PEMFC).

PEMFC: Polymer Electrolyte
Membrane Fuel Cel]

+ Ha ganado mucha atención en los últimos años.

« Emplea un polímero sólido como el electrolito, es
hecho de una membrana de Teflón, material que es un
excelente conductor de protones y un aislador de
electrones

Su temperatura de operación oscila alrededor de 50 —
100*C.

Emplean catalizadores (principalmente platino) para
aumentar la proporción de reacción

PEMFC: Polymer Electrolyte
Membrane Fuel Cel]

+ Larga vida útil, en los últimos años han sido probadas
en laboratorios bajo condiciones de largos periodos
continuos de funcionamiento

Potencia Eléctrica

H, +20, >H,0

Anodo de 2 Cátodo de
Carbón Poroso Carbón Poroso

PTFE 1 Er =
—O,+2H"+2e —H,0
H, Puro Aire (O,) 2 =

Pt Catalizador Eu =

Reucción del Änodo H 2> 2H* +2e”

H,O + Calor
Estructura de una Celda de Combustible PEMFC

Sistemas de Generacion Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fgloi
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyr

SOFC: Solid Oxide Fuel Cells

» Operan en un rango de 500 — 1000°C.

+ Utilizan un electrolito sólido, oxido de metal no
poroso los portadores de carga son los iones de
Oxigeno.

Pueden usar anhídrido carbónico o hidrógeno como
combustible directo.

Debido a las altas temperaturas de funcionamiento la
reacción se logra sin necesidad de utilizar
catalizadores de alto costo.

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fglons
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright O

SOFC: Solid Oxide Fuel Cells

Otra ventaja que pueden alimentase con otros tipos de
combustibles.

Les permite prescindir de un reformador de
combustible, reduciendo sus costos operativos.

Potencia Eléctrica

La Magnetita

Ánodode 2e Cätodo de Sr Dopado H, + 502 > H,O

ss.

502 +2e > O07

nal ~ >H,O+2e—

Estructura de una Celda de Combustible 2
SOFC

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fgloi
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyr

AFC: Alkaline Fuel Cells

Emplea una solución líquida de hidróxido de potasio
(KOH) como electrolito.

Su temperatura de operación se encuentra alrededor
de 90 - 100°C

Potencia Eléctrica

H, +40, — H,0

Anodo de a) 2e Cätodo de

Carbón Poroso Carbón Poroso u

35-50 KOH

502 +H,0+2e >2(0H)

Reacción del Anodo 7 ReneciéndelCitodo FY + 20H) > 2H,0+2e7

H,0 + Calor

H, Puro

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TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyr

AFC: Alkaline Fuel Cells

« Este tipo de celda de combustible está siendo usada
desde hace ya bastantes años por la NASA.

+ Se obtiene con ellas una eficiencia del 70%.

+ Hasta hace poco tiempo eran demasiado costosas
para aplicaciones comerciales, pero muchas
compañías están examinando diversas vías para
reducir costos y mejorar su flexibilidad de operación.

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TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright O

DMFC: Direct Metanol Fuel Cells

Las DMFC son un hibrido de las PEMFC.

Usan la misma membrana del polimero que son
usadas en las PEMFC,

Usan metanol liquido como combustible en lugar del
hidrógeno reformado.

El catalizador del ánodo obtiene el hidrógeno
directamente del metanol líquido.

Es relativamente nueva comparada con los otros tipos
de celdas de combustible.

Se esperan eficiencias del 40% y operan a unas
temperaturas entre 60 — 100°C.

Sistemas Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt
TEMA 2 mpleadas enla Generación Distribuida

DMFC: Direct Metanol Fuel Cells

Esquema de una Celda de
Combustible DMFC.

Potencia Eléctrica

Anodo de 3 2 Cätodo de
Carbón Poroso Carbón Poroso

Membrana PTFE

Metanol (CH,OH) — Aire (O,)

Pt - Ru Catalizador

Reacción del Ánodo acción del Cátodo

H,0 + Calor + CO,

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt,
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

MCFC: Molten Carbonate Fuel Cells

+ Las MCFC operan a 600 — 1000°C.

« Normalmente — utilizan una combinación de
carbonatos alcalinos retenido en una matriz de
cerámica, como electrolito.

A altas temperatura de funcionamiento los carbonatos
alcalinos forman una sal fundida muy conductiva,
con iones del carbonato que proporcionan la
conducción iónica.

Las altas temperaturas de operación son adecuadas
para promover las reacciones, los catalizadores de
metales nobles no son requeridos

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, [email protected].
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright © 2008

MCFC: Molten Carbonate Fuel Cells

+ Requieren de dióxido de carbono (CO,) en el cátodo
para un funcionamiento eficaz

Potencia Eléctrica

Anodo de NiO 2e

Cätodo de NiO
Poroso

Poroso
Fundido ~

1 Aire (0,)+ CO, 1

302 +CO, +2e > CO3”

H, +20, +CO, > H,0+CO,

Pt- Ru Catalizador —

Reacción del Anodo |! 2 Reacción del Cátodo m 7

H,O + Calor + CO, H,
Esquema de una Celda de Combustible
MCFC

+C037 >H,0+C0, +2e”

Generación de potencia de gran tamaño, hasta
ahora se han probado celdas de 250kW a 2MW

Sistemas de Gene Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

PAFC: Phosphoric Acid Fuel Cells

+ Utilizan un ácido fosfórico líquido como electrolito,

« El ácido se contiene en una matriz del Teflon que
mantiene el ácido en su lugar durante las reacciones.

+ La temperatura de funcionamiento están entre 175 —
200*C.

+ No puede ser demasiado alta debido a que el ácido
fosfórico comienza a descomponerse a
aproximadamente 210°C

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fglons
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright O

PAFC: Phosphoric Acid Fuel Cells

« El catalizador empleado es platino, son tolerantes al
CO,.

Potencia Elé

1
Hy +509 +CO, > H,0+CO,

Anodo de oma À Cátodo de
ırbön Poroso | Carbón Poroso

Concentrado

1
es | 302 +CO, +2e COS
Gas Reformado

(H, + CO) : +.

atalizador

de Platino H, +C037 >H,0+C0, +2e7

Reacción del Ánodo E Reacción del Cátodo

H,0 + Calor

Esquema de una Celda de Combustible
PAFC

Distribuida
Empleadas en la Generación Distribuida

PAFC: Phosphoric Acid Fuel Cells

+ Una de las ventajas es que son muy tolerantes a las
impurezas presentes en los combustibles de
hidrocarburos reformados.

Son tomadas en cuenta en el desarrollo de
aplicaciones.

La capacidad de usar combustibles con impurezas, las
hacen más económicas porque reduce los costo del
reformador de combustible

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fglons
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright O

8082139
Sistemas de Generación Distribuida

Celdas de Combustible

-Diferencias-

Diferencias entre los Tipos de Celda de
Combustible

Tipo y

Siglas en | Electrolito | Temperatura | Combustible | — Aplicación Ventajas Desventajas

Ingles

Transporte Baja temperatura,
La baja temp. requiere
Poliméricas -Equipos Arranque Rápido,
Nafion 60-100°C catalizadores costosos
(PEMFC) -Portátiles Electrolito Sólido (Reduce
(Pb) y H puro.
-Electricidad corrosión, fugas, etc.)

Mejores prestaciones de | Requiere eliminar
Alcalinas -Militares

KOH (Ag) | 90-100°C corriente debido a su el CO, de aire y
(AFC) «Especiales

rápida reacción catédica. | combustible

Eficiencia de hasta un 85%

Catalizadores de
De Acido (con cogeneración calor y

Platino. Corriente y

Fosférico electricidad). Posibilidad

Potencia bajas. Peso y

(PAFC) de usar H, impuro como

tamaño elevados.

combustible.

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TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida Copyright © 2008

Diferencias entre los Tipos de Celda de
Combustible

Tipo y
Siglas en

Ingles

Electrolito

Temperatura

Combustible

Aplicación

Ventajas

Desventajas

De Carbonatos
Fundidos

(MCFC)

Carbonato

Li, Na, K

600-1000°C

Ventajas diversas de las

altas temperaturas.

Altas temperaturas
aumentan la corrección
y ruptura de

componentes.

De Oxido
Sólido
(SOFC)

(Zt, YO,

800-1000°C

Ventajas diversas de las
altas temperaturas. El
electrolito sólido reduce

corrección, fugas, ete

Altas temperaturas
facilitan la ruptura de

componentes (sellos).

Conve
Directa
de Metanol

(DMFC)

Nafion

60-100°C

CH,OH

ransporte

-Equipos

-Pórtateles

-Electricidad

Combustible líquido, más
cercano a la tecnología

actual, más las ventajas de

las PEM.

Sistemas de Generación Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Dr. Francisco M. Gonzalez

ongatt, felongatt@ieee org
Copyright © 2008

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Sistemas de Generación Distribuida

Celdas de Combustible

-Comparación-

Reacciones Quimicas

Tipo Reacción de Anodo

Reacción del Câtodo

PEMFC y PAFC >2H* +2e7

02 42H 42e —H20

Ha +2(OH) > 2H20+2e7

103 +H20+20 +2(0H)

H3 +COj >H20+C0) +20"
CO+CO5 >2C0)+2e"

40, + CO) +267 > COZ

Hy +07 >H30+2e"
CO+07 + CO; +20"
CH¿+407 >2H30+CO) +8e7

MDF)" CH¿OH+H20 > CO) +6H* +68

O2 +4H* +467 > 2H20

CO : Monóxido de Carbono e” :Electrón
CO» : Dióxido de Carbono H*:IonHidrogeno

: Ion Carbonato H2 : Hidrógeno

H20 : Agua
0» : Oxigeno

OH” : Ion Hidroxilo

Sistemas de Generacion Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Dr. Francisco M. Gonzalez-Long: [email protected]
ight © 2008

Reacciones -Ecuaciones de Nernst

Reacciones(? Ecuaciones de Ni

1
Hz +702 +CO2(¢) > H20 + COr(a)

co+ +0, — CO

CH, +202 > 2H20 +CO

(a): Anodo P: Presión del Gas

(e): Cätodo R: Constante Universal de los Gases
E: Tensión de Equilibrio T: Temperatura (absoluta)

F: Constante de Faraday

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Comp

aración

Potencia, Combustible, Eficiencia

PAFC

SOFC

MCFC

PEMFC

Rango
Capacidad

100-200 kW

1 kW - 10 MW

250 kW - 10 MW

3-250 kW

Combustible

Gas natural,

landfill gas,

digester gas,
propano

Gas natural,

hidrogeno,

landfill gas,
fuel oil

Gas natural,
hidrógeno

Gas natural,
hidrogeno, propano,
diesel

Eficiencia

36-42%

45-60%

45-55%

30-40%

Contaminación

Cercano a
cero

Cercano a cero

Cercano a cero

Cercano a cero

Otras
características

Cogen (agua
caliente)

Cogen agua
caliente, vapor
de alta y baja
presión)

Cogen agua
caliente, vapor de
alta y baja
presión)

Cogen (agua 80 C)

¡ción Distribuida
Empleadas en la Generación Distribuida

Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, fe ieee. org

t © 2008

Comparación

Eficiencia, Energía y Tiempo de Arranque

Tecnología de
la Celda de
Combustible

Densidad de
potencia pico
(mW/cm?)

Eficiencia del
Sistema
(% HHV)

Tiempo de
Arranque
(horas)

PAFC

~200

36-45

1-4

MCFC

~160

43-55

10+

SOFC (tubular)

150-200

43-55

5-10

SOFC (plana)

200-500

43-55

desconocido

PEMFC

32-40

<0.1

8082139
Sistemas de Generación Distribuida

Celdas de Combustible

-Eficiencia-

Eficiencia

La eficacia térmica de un dispositivo de conversión
de energía está definida como la cantidad de energía
útil producida debido al cambio en la energía
química almacenada (normalmente llamada energía
térmica), que se obtiene cuando un combustible
reacciona con un oxidante

_ Energia Utilizada
AH

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Eficiencia Ideal

+ En condiciones normales de 25°C (298°K) y 1
atmósfera, la energía térmica (AH) con
hidrógeno/oxígeno la reacción es 285,8 kJ/mol, y la
energía Gibbs disponible para el trabajo útil es de
237,1 kJ/mol.

La eficacia térmica de una celda de combustible ideal
que opera reversiblemente con hidrógeno y oxígeno
puro en condiciones normales sería:

237,1 _

—— = 0,83
285,8

Nideal =

Distribuida
mpleadas en la Generación Distribuida

Eficiencia Real

» La eficiencia de una celda de combustible real puede
expresarse en términos de la relación del voltaje de
operación entre el voltaje ideal de la celda.

El voltaje ideal de una celda que opera
reversiblemente con hidrógeno y oxígeno a 1 atm de
presión y una temperatura de 25°C es 1,229 V.

Entonces la eficacia térmica real de una celda de
combustible que opera a un voltaje V,,,, basado en
el valor calorífico del hidrógeno, es

_ 0,83+ Veciaa _ 9,83: V,

Nideal = 1 ao = 0,675- Veelda

Eficiencia Real

Caracteristicas Voltaje/Corriente Ideal y Real de
una Celda de Combustible

Voltaje Ideal —~

Región de Polarización Activa
(Perdidas por Rata de Reacción)

Perdidas Totales
Región de
Polarización de Concentración
(Perdidas por Transporte de Gas)

3
2
©
oO
2
>
2
=
E
>

Región de Polarización Ohmica
(Perdidas Resistivas)

Curva Voltaje de Operación (V)

Densidad de Corriente (mA/cm?)

Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt

Sistemas de Generación Distribuida
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Eficiencia

=
>
3
2
S
3
[=
°
=
El
©
2
ü

10 kw 100 kW

decentrelized
cogeneration

1mw 10 Mw

Power

100 Mw

Sistemas de Generación Distribuida

TEMA 2: Tecnol

Empleadas en la Generación Distribuida

[email protected]
ight © 2008

Eficiencia

FC efficiency

35

>

£
©
2
w

40% 60% 80%
Load rate (P/Pnom) in %

Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt, [email protected]
Copyright © 2008

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TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

8082139
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Celdas de Combustible

-Costos-

Costos

« El costo inicial es muy alto comparado con las otras
tecnologías FGD.

« En el 2001 el costo de la unidad era de
aproximadamente 4000 US$/kW.

Costos

+ El costo de instalación de la unidad es
aproximadamente 1.000.000 US$.

+ La mayoría de los fabricantes apuntan en costos por
debajo de 1500 US$/kW basados en el volumen de
producción.

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Sistemas de Generación Distribuida

Celdas de Combustible

-Fortalezas-Debilidades-

Fortalezas-Debilidades

PAFC: Phosphoric Acid Fuel Cells

Fortalezas Debilidades

Silencioso Altos Costos

Bajas emisiones

Alta eficiencia
robada confiabilidad

SOFC: Solid Oxide Fuel Cells

Fortalezas Debilidades

Silencioso SOFC planas aun se
mantienen en investigación y
desarrollo, recientes
desarrollos en operación a
baja temperaturas son una
Back promesa

emisiones

¡ens Westinghouse

Alta eficiencia Alto costos

Sistemas de Generación Distribuida Dr. Francisco M. Gonzalez-Longatt,
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

Fortalezas-Debilidades

MCFC: Molten Carbonate Fuel Cells

Fortalezas Debilidades

Silencioso Necesita demostrar a

largo termino la

Bajas emisiones seriedad

Alta eficiencia Alto costo

Celda de Combustible 250kW

PEMFC: Proton Exchange Membrane Fuel
Cells

Fortalezas Debilidades

A 2 Limitada experiencia en
Silenciosos
campo

Bajas emisiones La baja temperatura del
calor de desecho puede
Alta eficiencia limitar su potencial en

cogeneración.

200kW UTC, Central Park, New York

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3 1. Gonzalez-Longatt, f (aie.
TEMA 2: Tecnologías Empleadas en la Generación Distribuida

8082139
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Celdas de Combustible

-Desarrollos Futuros-

Desarrollos Futuros

PEMFC: Teledyne, Plug Power, General Motors
Amplio rango de aplicaciones (portátiles,
automóviles, residencial, comercial, iluminación
industrial)

Bajas temperaturas ® rápido arranque

Madurez de la tecnología: ¿2010?

— PAFC: UTC Fuel Cells

— MCFC: Fuel Cell Energy

Desarrollos Futuros

+ Algunas comercialmente disponibles
— AFC: Apollo Energy Systems
— SOFC: Ceramic Fuel Cells, ZTEK Corporation
Amplio rango: residencial, comercial e instalaciones
industriales (5-250kW)
Altas temperaturas (1000C) $ arranque lento (5-10h
en algunos momentos)
Madurez de la tecnología: 2015? ug