EQUILIBRIO QUÍMICO
Química Inorgánica
Facultad de Ciencias Naturales
Universidad Nacional de Salta
a A+ b B→ c C+ d D
Enunareacciónquímica,cuandolosreactivossemezclanyreaccionan,la
totalidaddelosreactivosnoseconviertenenlosproductos.
EQUILIBRIO QUÍMICO
Reaccionesreversibles
Son reacciones químicas en las cuales los reactivos generan productos (Reacción
directa), y losproductos vuelven a generar los reactivos (Reaccióninversa).
Cadaunadeestasreaccionesocurreaunadeterminadavelocidad,denominadas
velocidaddelareaccióndirecta(v
d)yvelocidaddelareaccióninversa(v
i)
a A+ b B c C+ d D
a A+ b B c C+ d D
R. directa
R. inversa
EQUILIBRIO QUÍMICO
a A+ b B c C+ d D
R. directa
R. inversa
V
??????= k
??????.[A]
a
.[B]
b
V
??????= k
??????. [C]
c.[D]
d
Suponiendoquelasreaccionesdirectaeinversasonreaccioneselementales,
entonces:
Recordandoque el equilibrio:V
??????= V
??????
k
??????: cteespecífica de velocidad de la reacción directa
k
??????: cteespecífica de velocidad de la reacción inversa
k
??????.[A]
a
.[B]
b
= k
??????. [C]
c
.[D]
d
k
?????? [C]
c
.[D]
d
k
?????? [A]
a
.[B]
b
CONSTANTEDE EQUILIBRIO(KC)
La Keqserá definida como:
ba
dc
eq
BA
DC
K=
oEndonde eslaactividadtermodinámicadelasustanciaAy
asísucesivamente.
oParaelequilibrioenunasoluciónlaactividadeslaconcentración
delassustanciasqueparticipanenlareacción;laKeqsesimboliza
Kc.A
EQUILIBRIO QUÍMICO
a A+ b B c C+ d D
Equilibriohomogéneo:Cuandotodas
lassustancias(reactivosyproductos)se
encuentranenelmismoestadode
agregación.
N
2(g)+3H
2(g) 2NH
3(g)
I
2(g)+H
2(g) 2HI(g)
EQUILIBRIO
QUÍMICO Equilibrioheterogéneo:Cuando
lassustanciasintervinientes
presentandistintosestadosde
agregación.
C(s)+O
2(g) CO
2(g)
2HgO(s) 2Hg(l)+O
2(g)
EQUILIBRIO QUÍMICO
CLASIFICACION SEGÚN EL ESTADO DE AGREGACION
(pC)
c
(pD)
d
Kp=
(pA)
a
(pB)
b
Para una reacción :
aA(g) + b B(g) cC(g) + dD(g)
[C ]
c
[ D]
d
Kc =
[A ]
a
[B ]
b
EQUILIBRIO QUÍMICO
( xC)
c
(xD)
d
Kx=
(xA)
a
(xB)
b
Constantesde equilibrioen términosde concentraciónmolar, en términosde
presionesparcialeso en términosde fraccionesmolares.
Kp=Kx(P
T)
Δn
Kp= Kc(RT)
Δn
Kx=
Kc(RT)
Δn
(P
T)
Δn
RELACIÓNENTRE LASEXPRESIONESDE LASDISTINTASCONSTANTES
EQUILIBRIO QUÍMICO
Kc : Constante de equilibrio en términos de concentraciones molares
Kp: Constante de equilibrio en términosde presiones parciales
Kx: Constante de equilibrio en términos de fraccionesmolares
Δn = coeficientesestequiometricosproductosGASEOSOS–coeficientes
estequiometricosreactivosGASEOSOS
Todasestasecuacionesse deducena partirde la
ecuacióngeneral de los gases ideales: PV = n RT
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
( pC)
c
(pD)
d
Kp=
(pA)
a
(pB)
b
EQUILIBRIO QUÍMICO
p
A= n
ART/V n
A/V= [ A]
p
A=[A] RT; p
B=[B] RT ; p
C=[C] RT ;p
D=[D] RT
[ C]
c
(RT)
c
[D ]
d
(RT)
d
Kp=
[A]
a
(RT)
a
[B]
b
(RT)
b
[C]
c
[D]
d
K p = . (RT)
c+d/a+b
[A]
a
[B]
b
EQUILIBRIO QUÍMICO
Kp= Kc(RT)
Δn
p
A=X
A
.
P
T Kp= Kx.(P
T)
Δn
❑Tareaparaustedes:
DeducirKx
EQUILIBRIO QUÍMICO
➢Los valores numéricos de Kc o Kp, solo se modifican si
cambia la temperatura
➢A mayor valor de Kc o Kp de una reacción química,
mayor tendencia a generar productos
➢El valor de Kc o Kp, de la reacción inversa es la inversa
matemática de las constantes de equilibrio de la
reacción directa
EQUILIBRIO QUÍMICO
Consideraciones de las constantes de equilibrio (Kc yKp)
EQUILIBRIO QUÍMICO
COCIENTE DE REACCIÓN O COCIENTE DE ACCIÓN DE MASAS
a A(g) + bB(g) c C(g) +d D(g)
[C ]
c
[ D]
d
Q
[A ]
a
[B ]
b
➢Estecocienteseaplicaencualquiermomento enqueseestá
produciendolareacción.
➢Q
Cporqueesentérminosdeconcentración[Mol/L],tambiénen
términosdepresionesQp,P=atm,mmHgKpa,Torr
EQUILIBRIO QUÍMICO
COMPARACIÓN DEL COCIENTE DE REACCIÓN CON LA CONSTANTE DE EQUILIB RIO
➢Si??????
??????=??????
??????,entonceselsistemaestáenequilibrio
➢Si??????
??????<??????
??????,elsistemaevolucionaráhacialaderecha,es
decir,aumentaránlasconcentracionesdelosproductosy
disminuiránlasconcentracionesdelosreactivoshastaque??????
??????
seigualecon??????
??????.
➢Si??????
??????>??????
??????,elsistemaevolucionaráhacialaizquierda,es
decir,aumentaránlasconcentracionesdelosreactivosy
disminuiránlasdelosproductoshastaque??????
??????seigualecon
??????
??????.
EQUILIBRIO QUÍMICO
¿Como se puedemodificar
unareacciónquímicaen
equilibrio?
EQUILIBRIO QUÍMICO
Variandoel númerode moles esdecirla concentración
de unao másespeciesquímicasqueintervienenen el
equilibrio.
Q
C> K
C; Q
c
< K
c
Modificacióndel volumen: aumentandola Presión
externa→menorvolumen
➢A mayor V vahaciadondehay un mayor númerode
moles gaseososestequiometrico,
➢AmenorV haciadondehay menornúmerode moles
gaseosos
EQUILIBRIO QUÍMICO
PrincipiodeLeChâtelier
Perturbaciones
Efectos
En el equilibrio
En la
constante
Aumento de la concentración de reactivos
→ K =
Aumento de la concentración de productos ← K =
Disminución de la concentración de reactivos
←
K =
Disminución de la concentración de productos → K =
Aumento de la presión ( o dism. del volumen)
Hacia donde hay menor nº
de moles gaseosos
K =
Disminución de la presión ( o aumento del volumen)
Hacia donde hay mayor nº
de moles gaseosos
K =
Aumento de la temperatura ( proceso exotérmico)
← K <
Aumento de la temperatura ( Proceso endotérmico)
→
K >
Disminución de la temperatura
( proceso exotérmico)
→
K >
Disminución de la temperatura
( Proceso endotérmico)
← K <
Sistemascerradosy a T=cte
A(s) C(g) + D(g)
[ C] [D]
Kc=
[ A]
➢n
A= m
A/M
A
➢[A ] = n
A/
.V
A; m
A/V
A= Densidad
➢[A ] = m
A/M
A. V
A
[A] =cte
Kc =[ C ] [D] ; Kp= pCx pD(los sólidostienepresiónde vapor
baja)
2HgO(s) 2 Hg (l) + O
2 (g) 1
Kc=[O
2] Kp= pO
2
HgO(s) Hg(l) + 1/2O
2 (g) 2
Kc= [ O
2]
½
Leyde equilibriosmúltiples:
Kc
1= Kc
2 o sise inviertela ecuación:
2Hg (l) + O
2(g) 2HgO (s) 3
Kc
3= 1/[ O
2] ; Kc
1=1/Kc
3
EJERCICIOS DE APLICACION
1) En un recipiente rígido de 10 L, que se encuentra a 300 K, ocurre la siguiente reacción gaseosa:
CO
(g)
+ H
2
O
(g)
CO
2g)
+ H
2 (g)
H 0
En el equilibrio coexisten: 2,5 moles de CO
2
, 2,5 moles de H
2
, 1·10
−2moles de CO y 1·10 –2
moles de H
2
0.
•
Calcular Kc :
•
Dar el valor de Kp:
2) Se estudia la siguiente reacción:
A
(s)
+B
(g)
2C
(g)
+2D
(g)
Enunrecipientecerradode0,50dm
3
secolocan3,0molesdeB
(g)
,2,0molesdeA
(s)
y2,0
molesdeC
(g)
ysepermitequelareacciónlleguealequilibrio.Cuandoestosucedese
encuentranpresentes0,60molesdeD
(g)
.Calcular:
•CuántosmolesdeB
(g)
hayenelequilibrio.
•ElvalordeKc.