REAÇÃO ORGÂNICA- ELIMINAÇÃO.pptx

Reações de eliminação são reações orgânicas em que há a saída (eliminação) de átomos ou grupos de uma molécula.

1. Profº Fernando Reis REAÇÕES ORGÂNICAS

2. substrato + reagente produtos REAÇÃO ORGÂNICA Sofre reação Radical livre Eletrófilo Nucleófilo ( base de Lewis) reagente produtos Determina o mecanismo EQUAÇÃO QUÍMICA REAÇÃO QUÍMICA Composto orgânico

3. substrato + REAÇÃO ORGÂNICA reagente produtos EQUAÇÃO QUÍMICA V

4. REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO REAÇÕES ORGÂNICAS As reações de eliminação mais comuns são as do tipo α , β ,y. Existem dois mecanismos básicos de eliminação, E1 ou E2, embora não sejam muito citados no Ensino Médio. São reações orgânicas em que há a saída (eliminação) de átomos ou grupos de uma molécula. Em que os átomos e grupos excluídos são oriundos de carbonos vicinais , ou seja, carbonos vizinhos que estão em posições adjacentes na cadeia. Dentre os tipos de eliminação citados, a Eliminação β é a mais comum, por isso, esse tipo de reação será o foco do presente material.

5. Resumo sobre reações de eliminação Nas reações de eliminação, há sempre a saída de um átomo ou grupo de uma molécula. São exemplos de reações de eliminação a desidroalogenação e a desidratação. Na maioria das vezes, o produto formado em uma eliminação é um alceno. Existem dois mecanismos básicos de eliminação: E1 e E2 . As reações de eliminação competem com as reações de substituição, ocorrendo ambas ao mesmo tempo.

6. REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO H + H C C H H H H O H + H C C H H H H O H

7. Reações de eliminação Como ocorrem as reações de eliminação? Toda reação química pode ser explicada através do que chamamos de mecanismo, ou seja, a descrição das etapas da transformação do reagente até o produto. No caso de reações de eliminação, existem dois mecanismos básicos, os quais são chamados de E1 e E2.

8. CISÃO HETEROLÍTICA F C H H H + cátion C H H H F + – ânion reagente eletrófilo reagentenucleófilo Base de Lewis Toda espécie química que cede pares de elétrons isolados

9. Mecanismo E1 É uma eliminação unimolecular (intramolecular), tendo um carbocátion como intermediário. Reações de eliminação Primeiramente, há a eliminação de um íon, resultando na formação do carbocátion (um carbono com carga positiva). Posteriormente, uma base de Lewis/ nucleófilo (B-) ataca o hidrogênio do carbono vizinho ao carbocátion, deslocando o par de elétrons da ligação C-H para a formação da ligação dupla entre os carbonos, resultando em um alceno.

10. Mecanismo E1 Reações de eliminação Alceno Eteno

11. Mecanismo E2 Reações de eliminação É uma eliminação bimolecular , sem a presença de um grupo intermediário, em que a base de Lewis/ nucleófilo (B-) ataca o hidrogênio de um carbono e este transfere seus pares de elétrons para a formação da ligação dupla imediatamente, não necessitando da formação do carbocátion. Eteno

12. O que determina as reações de eliminação? Reações de eliminação O que determina se uma reação seguirá pelo mecanismo E1 ou E2 são fatores reacionais. Se há possibilidade de formação de um carbocátion estável e/ou se tenha uma base pouco reativa (fraca), há a tendência à eliminação E1 . Se a base de Lewis for muito reativa (forte) e o carbocátion for instável, o carbocátion não terá tempo e nem conseguirá se formar, favorecendo o mecanismo E2 .

13. Tipo de reações de eliminação? Reações de eliminação Álcool é desidratado (elimina água) em meio de ácido sulfúrico, podendo se tornar um alceno (desidratação intramolecular, que ocorre a 170 °C) ou um éter (desidratação intermolecular, que ocorre a 140 °C). Desidratação alcoólica

14. Tipo de reações de eliminação? Reações de eliminação Nessa reação, é utilizada uma base forte, como KOH, ou um alcóxido (derivado de álcool) em meio alcoólico com aquecimento. Há a eliminação do halogênio e do hidrogênio, dando origem a um alceno. Desidroalogenação / dehalogenação

15. Desidroalogenação Reações de eliminação Com dihaletos na presença de zinco, sejam eles vicinais ou não. No caso de dihaletos vicinais, um alceno também é formado.

16. Desidroalogenação Reações de eliminação Se os haletos não são vizinhos no composto, é formado um cicloalcano .

17. Características das reações de eliminação Reações de eliminação Quando existe a possibilidade de mais de um hidrogênio seja eliminado, podendo fazer com que um único reagente tenha a possibilidade de formação de mais de um alceno. O que fazer? Regra de Zaitsev Essa regra diz que a cadeia de carbono menos hidrogenada perde o hidrogênio da molécula, que em seguida se dirige para o carbono mais hidrogenado.

18. Reações de eliminação Regra de Zaitsev

19. Diferenças entre reações de eliminação e substituição Tanto as reações de eliminação quanto as reações de substituição necessitam da existência de uma base de Lewis/nucleófilo. Durante a reação química, mais de um sítio positivo pode surgir e não há como controlar qual deles será atacado pelo nucleófilo . Por isso, não é difícil a ocorrência simultânea de ambas as reações em um processo. Assim como existem os mecanismos de eliminação E1 e E2, existem os mecanismos de substituição SN1 e SN2 (substituição nucleofílica 1 e substituição nucleofílica 2). O SN1 pode ocorrer concomitantemente ao E1, enquanto o SN2 pode ocorrer concomitantemente ao E2.

20. Diferenças entre reações de eliminação e substituição Reações E1 e SN1 Há formação do intermediário carbocátion. Se o nucleófilo atacar o hidrogênio do carbono vizinho ao nucleófilo , haverá uma reação de eliminação. Se o nucleófilo atacar o carbocátion, haverá uma reação de substituição. Base fraca - Substituição Base forte - Eliminação Base pequena - Substituição Base grande - elimina ção

21. Diferenças entre reações de eliminação e substituição Reações E2 e SN2 Não há formação do carbocátion. O carbono ligado a um átomo ou grupo muito eletronegativo , pode apresentar caráter mais positivo porque está possibilitando o ataque nucleofílico. .

22. Compostos orgânicos denominados haletos podem sofrer reações de substituição e eliminação, gerando produtos diferentes, como podemos observar nas propostas a seguir: 1 a : Em reações de eliminação, os haletos produzem alcenos; 2 a : Em substituições, esses compostos produzem alcoóis . Tendo como base as equações acima, qual das substâncias a seguir é o produto principal de uma reação de eliminação do 3-bromo-2-metil-pentano em presença de hidróxido de sódio? a) 2-metil-pent-1-eno b) 2-metil-pentan-2-ol c) 2-metil-pentan-3-ol d) 2-metil-pent-2-eno e) 2-metil-pent-3-eno Vamos pensar um pouco!! NaOH Base forte - Eliminação Regra de Zaitsev

23. Considerando a desidratação intermolecular do ácido etanoico em presença de H 2 SO 4  e temperatura, assinale a alternativa que indica os produtos resultantes. a) Anidrido etanoico e H 2 O b) Anidrido butanoico e H 2 O c) Etoxietano e H 2 O d) Etano e H 2 O e) But-2-eno e H 2 O

24. (Fatec-SP) Dadas as reações: São feitas as seguintes afirmações: I. A reação I é uma desidratação intermolecular. II. O nome oficial do produto orgânico formado na reação I é o éster etoxietano . III. A reação II é uma desidratação intramolecular. IV. O principal produto formado na reação II é o alceno de menor massa molar. Está correto o que se afirma em: a) I e II, apenas. b) II e III, apenas. c) I, III e IV, apenas. d) II, III e IV, apenas. e) I, II, III e IV. V F V V II- Falso. O nome proposto está correto, porém não se trata de um éster e, sim, de um éter.

25. (Uece) Atente-se à seguinte reação química: Considerando a reação química acima, assinale a opção que completa corretamente as lacunas do seguinte enunciado: O terc -butanol (reagente), quando aquecido na presença de um catalisador____________1, por meio de uma reação de____________2, produz o isobutileno (produto) cujo nome pela IUPAC é ____________3. a) básico1; condensação2; 1,1-dimetileteno3 b) ácido1, eliminação2; 2-metilpropeno3 c) ácido1, desidratação2; 1,1-dimetileteno3 d) básico1, desidratação2; 2-metilpropeno3 V

26. Assinale dentre as alternativas abaixo aquela que NÃO caracteriza uma reação de adição. a) Acetileno + Brometo de Hidrogênio. b) Butadieno 1,3 + Iodo. c) Hexano + Cloro. d) Metilpropeno + água. e) Ciclobuteno + Cloreto de Hidrogênio Letra c). Trata-se da letra c pelo fato de ser a única alternativa que apresenta um alcano (hexano), pois esses compostos sofrem reação de substituição e não adição.

27. (UESPI) A hidrogenação catalítica de uma ligação dupla é caracterizada como uma reação de: a) eliminação. b) adição. c) transesterificação. d) de saponificação. e) substituição.   b) . Pois Hidrogenação é uma reação característica de adições.

28. A hidratação do propeno dará origem a qual dos compostos abaixo? a) Propano b) Propan-1-ol c) Propan-2-ol d) Propanona e) Ácido propanoico c). Pois hidratação de um alceno sempre dá origem a um álcool, sendo o OH adicionado ao carbono menos hidrogenado que é o número 2 da cadeia do propeno.