Resumen #11 Reacciones del Carbono Alfa

Reacciones del Carbono Alfa

1. Resumen:
Reacciones del
Carbono Alfa
Jeisson Ugalde-Álvarez
Con base en: Bruice, P. Química
Orgánica. 5ta Ed. Pearson Education.
México, 2008.

2. Jeisson Ugalde-Álvarez
Losaldehídos,lascetonas,losésteresylasamidasN,N-disustituidaspresentanun
segundositiodereactividad.Unhidrógenounidoauncarbonoadyacenteaun
carbonodeungrupocarbonilodisponedelasuficienteacidezcomoparaser
eliminadoporunabasefuerte.
Unhidrógenounidoauncarbonoconhibridaciónsp
3
adyacenteauncarbonodeun
grupocarboniloesmuchomásácidoquelosqueestánunidosaotroscarbonoscon
hibridaciónsp
3
.Porquelabasequeseformaaleliminarunprotóndeuncarbonoαes
másestablequelaqueseformacuandoseeliminaunprotóndeotroscarbonoscon
hibridaciónSp
3
ymientrasmásestablesealabase,suácidoconjugadoesmásfuerte

3. Jeisson Ugalde-Álvarez
Enolizacióno Tautomerización
Base
Ácido

4. Jeisson Ugalde-Álvarez
Base
Ácido
Sustitución en el Carbono Alfa

5. Jeisson Ugalde-Álvarez
Base
Ácido
Halogenaciónen el Carbono Alfa

6. Jeisson Ugalde-Álvarez
Formación de ??????-hidroxialdehídoso
??????-hidroxicetonaspor Adición Aldólica
Una reacción entre dos
moléculas de un aldehído o
dos moléculas de una cetona.
Las cetonas son menos
susceptibles que los
aldehídos frente al ataque
por nucleófilos, y así las
adiciones aldólicas se
efectúan más lentamente que
con las cetonas.

7. Jeisson Ugalde-Álvarez
Formación de ??????-hidroxialdehídoso
??????-hidroxicetonaspor Adición Aldólica
•Unabaseabstraeunprotóndelcarbonoaycreaun
ionenolato.
•Elionenolatoseadicionaalcarbonodelgrupo
carbonilodeunasegundamoléculadelcompuesto
carbonílico.
•Eldisolventeprotonaaloxígenoconcarganegativa.

8. Jeisson Ugalde-Álvarez
Formación de aldehídos y cetonas α,??????-insaturados por
deshidratación de los productos de adición aldólica

9. Jeisson Ugalde-Álvarez
Aldólica Cruzada

10. Jeisson Ugalde-Álvarez
Cuandodosmoléculasdeunésterexperimentanuna
reaccióndecondensación,unamoléculadelcompuesto
carbonílicoseconvierteenunionenolatocuandouna
basefuerteabstraeunprotóndeuncarbonoa.Elion
enolatoatacaalcarbonodelgrupocarbonilodeuna
segundamoléculadeléster.Labasequeseemplee
correspondealgruposalientedelésterparaqueel
reactivonocambiesilabaseactuaracomonucleófiloy
atacaraalgrupocarbonilo
Condensación de Claisen

11. Jeisson Ugalde-Álvarez
Descarboxilación de los
ácidos 3-oxocarboxílicos
Si el grupo CO2 está unido a un
carbono adyacente a un
carbono de un grupo carbonilo,
el grupo CO2 puede ser
eliminado porque los electrones
que quedan atrás se pueden
deslocalizar sobre el oxígeno
del grupo carbonilo.
Es todavía más fácil si la reacción
se efectúa bajo condiciones
ácidas porque la reacción es
catalizada por una transferencia
intramolecular de un protón del
grupo carboxilo al oxígeno del
grupo carbonilo. El enolque se
forma se tautomerizade
inmediato en una cetona.

12. Jeisson Ugalde-Álvarez
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