Resumen #5 Alquinos

Alquinos

1. Resumen:
Alquinos y
Reacciones
Jeisson Ugalde-Álvarez
Con base en: Bruice, P. Química Orgánica.
5ta Ed. Pearson Education. México, 2008.

2. Características de Alquinos
•Pocos existen en la naturaleza.
•La formula molecular es CnH2n-2
•El acetileno (nombre común) es el alquino
más pequeño.
•Los compuestos se sintetizan en laboratorio
y su uso más común es en medicamentos.
Jeisson Ugalde-Álvarez

3. Nomenclatura de Alquinos
1.La terminación es –ino.
2.La cadena principal debe contener al triple enlace, si la molécula posee dobles
enlaces, estos también deben ir en la cadena principal.
3.Si la molécula posee más de un triple enlace, a la terminación –inose le agrega el
respectivo prefijo (diino, triino, …)
4.Si la molécula posee un doble enlace la terminación sería #-en-#-ino.
5.Se siguen las mismas reglas que en alcanos y alquenos.
Jeisson Ugalde-Álvarez
Prioridades de los Sufijos de Grupos Funcionales
C=O > OH > NH2 > C=C = C≡C > C –X > C –C
*Los dobles enlaces tienen prioridad sobre los triples enlancessolo cuando hay un empate

4. Nomenclatura de Alquinos
__ -_______ -____ -__ -____ ino
(2Z)-3-bromo-hept-2-en-4-ino
#´sSustituyentes1prefijo 2prefijo#´s
Jeisson Ugalde-Álvarez
2
3
4
5 6
7
1

5. Ejemplos de Nomenclatura
(2Z,6S)-6-cloro-3-etil-hept-2-en-4-ino
1
2 3
4
5
6
7
1
2 3 4 5 6
7
(3S,4S)-3-(1-metiletil)-4-yodo-hept-1,6-diino
Jeisson Ugalde-Álvarez

6. (2R)‐2‐bromo‐2‐fluor‐5,6‐dimetihept‐3‐ino
2-etil-5,5‐dimetilhex‐1‐en‐3‐ino
(5S)‐5‐yodohept‐6‐en‐1,3‐diino
(3R)‐3‐bromo‐2‐etinil‐1,1‐dimetilciclohexano
(2S,5S)‐2‐cloro‐5‐fluorhex‐3‐ino
(1E,3R)‐1‐fluor‐3‐metilpent‐1‐en‐4‐ino
Jeisson Ugalde-Álvarez

7. Resumen de Reacciones
Adición de HX (2 casos)
a)Alquino + HX
en exceso
→
Triple enlace en el medio de la molécula (a igual distancia): Alcano con dos
X unidas al mismo carbono.
b)Alquino + HX
en exceso
→
A diferente distancia del triple enlace : Se forman dos estructuras, pero en
ambas los X están unidos en el mismo carbono.
Adición de H2O (Hidratación de Alquinos)
Alquino + H2O
??????+Enol + Cetona / 2 Cetonas Nota: Si los dos grupos del triple enlace son distintos
se forman 2 Cetonas, si son iguales se forma un enoly una cetona
Hidrogenación Catalítica Hidrogenación Lindlar
Alquino + H2
????????????,????????????,????????????
Alcano Alquino + H2
??????????????????????????????????????????
Alqueno
Síntesis Multipasos con ion acetiluro
Alquino + -NH
2 → Alquino
-
+ RBr → Alquino-R + Br-
Jeisson Ugalde-Álvarez

8. H —X
+X
−
1. El enlace se protona.
3. Se genera un alqueno que
es capaz de reaccionar
nuevamente con HX.
Adiciónde HX
2. Se forma un carbocatión
(electrófilo) que es atacado por el ion
halogenuro (nucleófilo).
H —X
4. El enlace se protona.
X
−
+
5. Se forma un
carbocatión (electrófilo)
que es atacado por el ion
halogenuro (nucleófilo).
Regla de
Markovnikov
6. Se genera el
compuesto de
interés, un alcano
disustituido.
Si HX esta en exceso la rxntermina en un
alcano si solo aparece HX la rxntermina
en alqueno.
Regla de Markovnikov
Jeisson Ugalde-Álvarez

9. Adiciónde HX
Casoa)
Casob)
Jeisson Ugalde-Álvarez

10. Adición de Agua
1. Se forma un ion hidronio
??????
??????????????????
??????+??????
????????????
+
2. El enlace πse protona.
3. Se forma un carbocatión (electrófilo) que es
atacado por el agua (nucleófilo).
4.El alcohol protonado pierde un
protón porque el pH es mayor al pKa
del alcohol protonado (ácido fuerte).
+
+
5.Se forma un Enol,
estructura intermedia
para formar una cetona
6. El enlace πse protona.
+
+
7.Procedemos a
dibujar una estructura
de resonancia.
Regla de Markovnikov
Regla de Markovnikov

11. 8.Un par de electrones libres del oxigeno siente atraídos a la carga del
carbocatión, posteriormente este oxigeno queda con carga positiva por lo
que agua presente en el medio desplazara el protón de oxigeno.
9.El producto final es una cetona
Jeisson Ugalde-Álvarez

12. Pt/C, Pd/C, Ni
Lindlar
Lindlar
Alquino
Alqueno (cis)
Alcano
CatalizadorLinldar:Sepreparaprecipitandoelionpaladiosobrecarbonatodecalcio
yluegosetrataconacetatodeplomo(II)yquinolina.Estetratamientomodificala
superficiedelpaladioylahacemuchomáseficienteparacatalizarlaadiciónde
hidrógenoaunenlacetriplequeaunenlacedoble.
Hidrogenación Catalítica
Jeisson Ugalde-Álvarez
H
2
H
2
H
2

13. Síntesis Multipasos
Jeisson Ugalde-Álvarez
Na
+
+ NH
3
2.Lose-delionacetiluroseacercan
alCparaformarelnuevoenlacecon
elgrupoalquiloexpulsandoalBrya
suse-enlazantes.
1.Seusaunabasefuerte(NH
2
-
unionamiduro)para
extraerelprotóndelalquinoterminalyasíprepararun
ionacetiluro(C≡C
-
).
3.Seobtieneelproductofinal,unalquinoconuna
cadenaRañadida.
+ NaNH
2

14. Resumen de Reacciones
Adición de HX (2 casos)
a)Alquino + HX
en exceso
→
Triple enlace en el medio de la molécula (a igual distancia): Alcano con dos
X unidas al mismo carbono.
b)Alquino + HX
en exceso
→
A diferente distancia del triple enlace : Se forman dos estructuras, pero en
ambas los X están unidos en el mismo carbono.
Adición de H2O (Hidratación de Alquinos)
Alquino + H2O
??????+Enol + Cetona / 2 Cetonas Nota: Si los dos grupos del triple enlace son distintos
se forman 2 Cetonas, si son iguales se forma un enoly una cetona
Hidrogenación Catalítica Hidrogenación Lindlar
Alquino + H2
????????????,????????????,????????????
Alcano Alquino + H2
??????????????????????????????????????????
Alqueno
Síntesis Multipasos con ion acetiluro
Alquino + -NH2 → Alquino-+ RBr → Alquino-R + Br-
Jeisson Ugalde-Álvarez

15. Realice el mecanismo para
llegar a cada una de las
estructuras.
Práctica
??????
+
H
2O
Jeisson Ugalde-Álvarez

16. A partir de acetilenodemuestre los mecanismos para obtener 4-bromo-3-hexanol.Práctica
Jeisson Ugalde-Álvarez
NaNH
2
+
NaNH
2
+
NaNH
2
H
2
Lindlar
Br
2
H
2O
*Notar isomería Cis

17. This work is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial-ShareAlike4.0 International License.
Videos Recomendados
Nomenclatura:
https://www.youtube.com/watch?v=CWkJjltXQ8k
Adición de Halógenos
https://www.youtube.com/watch?v=QrWleKPw4pg
Hidratación:
https://www.youtube.com/watch?v=lep1gDm8W-A
Hidrogenación:
https://www.youtube.com/watch?v=aeRPKTQTECU
Síntesis Multipasos:
https://www.youtube.com/watch?v=WlwPXchsJr8