25.-MetodosVolumetricos y preparación de soluciones

preparación y estandarización de soluciones normales

1. Química
Analítica
Presentación
con diapo-
sitivas
Beamer
elaboradas
por
Luis Angel
Zaldívar
Cruz
Química Analítica
Tema II. Titulaciones en las que se forma un precipitado o
un complejo
Presentación con diapositivas Beamer
elaboradas por
Luis Angel Zaldívar Cruz
Departamento de Química y Bioquímica
Instituto Tecnológico de Tehuacán
29 de octubre de 2024

2. Introducción
Las titulaciones basadas en la formación de un precipitado o un complejo
representan una serie de procedimientos analíticos ampliamente utilizados
pero limitados.
Si bien las reacciones de precipitación son del tipo que llegan más cerca de
completarse, están limitadas en las titulaciones debido a la dificultad de
encontrar indicadores adecuados para el punto de equivalencia de la
reacción. Entre las valoraciones de precipitación y formación de complejos
más utilizadas se encuentran las siguientes.
Los haluros pueden titularse con nitrato de plata para formar haluros
de plata insolubles.
El ion plata reacciona con el tiocianato para formar tiocianato de
plata insoluble. Este método puede utilizarse indirectamente para
determinar las sustancias que forman sales de plata insolubles. Se
añade nitrato de plata estándar en exceso y se titula el exceso con
tiocianato estándar, o se filtra la sal de plata insoluble, se disuelve en
ácido nítrico y se valora el ion plata con tiocianato estándar.

3. Introducción
El ion cinc puede ser valorado por ferrocianuro, formando
ferrocianuro de cinc insoluble, y el ion plomo es valorado por
molibdato, formando molibdato de plomo insoluble. En ambos
métodos se requiere un indicador externo para el punto final.
El cianuro, el níquel y algunos otros iones pueden determinarse
mediante valoraciones basadas en la formación de iones complejos. Se
trata, respectivamente, deAg(CN)
−
2
yNi(CN)
2−
4
. En cada caso,
interviene un precipitado en el reconocimiento del punto de
equivalencia.
La dureza del agua debida a la presencia deCa
2+
yMg
2+
puede
determinarse mediante valoración con Verseno (ácido
etilendiaminotetraacético). La valoración se basa en la formación de
iones complejos de versenato de calcio y magnesio.

4. Introducción
Los indicadores utilizados en estas titulaciones son de cuatro tipos
generales:
1.Indicadores de precipitación interna. Se añade a la solución a valorar
un ion secundario que forma un segundo precipitado, normalmente de
un color distintivo, después de que el ion que se quiere determinar
haya precipitado completamente. O bien, no se añade ningún ion
secundario pero se produce un precipitado cuando se completa la
reacción de valoración.
El método de Mohr para cloruros es una ilustración del principio del
ion secundario. El indicador, cromato potásico, se añade a una
solución neutra del cloruro. Al añadir nitrato de plata estándar, el
cloruro de plata precipita primero porque su constante de producto
de solubilidad se supera más fácilmente. Una vez completada la
precipitación, la siguiente gota de nitrato de plata forma el cromato
de plata, de color rojo y más soluble. Las ecuaciones para las
reacciones son:
Ag
+
+ Cl
−
−−→AgCl (1)
CrO
2−
4+ 2 Ag
+
−−→Ag
2CrO
4 (2)

5. Introducción
Una ilustración del principio cuando no se añade ningún ion secundario se
obtiene mediante la valoración del ion cianuro con nitrato de plata. Cuando
se añade ion plata al ion cianuro, se forma un ion complejo incoloro,
Ag(CN)
−
2
. Cuando se completa la conversión, la siguiente gota de nitrato
de plata comienza a cambiar el complejo soluble por el cianuro de plata
insoluble,AgCN, que aparece como una turbidez incolora. Las ecuaciones
para las reacciones son:
Ag
+
+ 2 CN
−
−−→Ag(CN)
−
2 (3)
Ag(CN)
−
2+ Ag
+
−−→2 AgCN (4)
2.Indicadores de iones complejos coloreados. El punto final de tales
indicadores viene dado por la formación de un compuesto coloreado
soluble, formado una vez completada la reacción de valoración.

6. Introducción
El método Volhard para determinar la plata depende de este principio. Se
añade alumbre férrico a la solución que contiene el ion plata, y la solución
se valora con tiocianato estándar. Cuando el ion plata se precipita
completamente como tiocianato de plata, la siguiente gota de tiocianato
reacciona con el ion férrico para formar el complejo de color rojo, el
tiocianato férrico. Las ecuaciones para las reacciones son:
CNS
−
+ Ag
+
−−→AgCNS (5)
Fe
3+
+ CNS
−
−−→FeCNS
2+
(6)
En algunos procedimientos utilizados para determinar un ion que forma
compuestos de plata insolubles, el precipitado de plata debe primero
filtrarse y lavarse. A continuación, el exceso de ión plata en el filtrado y los
lavados se valora con tiocianato estándar de potasio o amonio.

7. Introducción
3.Indicadores de adsorción. Ciertos compuestos orgánicos, como la
fluoresceína y sus derivados, la diclorofluoresceína o la eosina, así como
muchos otros, son adsorbidos por un precipitado, con un cambio de color
característico en el punto de equivalencia o muy cerca de él durante una
valoración. Por ejemplo, en el caso del cloruro de plata, las partículas
coloidales están cargadas negativamente mientras haya un exceso de ión
cloruro. La carga se debe a la adsorción del ion cloruro en las partículas.
Este tipo de partícula coloidal negativa tiene poca o ninguna tendencia a
adsorber una sustancia como la fluoresceína. Cuando se han precipitado
todos los iones cloruro, las partículas coloidales adsorben el más mínimo
exceso de ión plata, con lo que la carga de la partícula se vuelve positiva.
Las partículas cargadas positivamente adsorben ahora fuertemente la
fluoresceína y adquieren un marcado color rosáceo. La adición de un coloide
protector de succión como la dextrina es necesaria en ciertos rangos de
concentración para mantener el precipitado en forma coloidal hasta que se
alcance el punto de equivalencia. El cambio de color es más fácil de
observar en todo el sistema coloidal, aparentemente homogéneo, que
cuando el indicador se adsorbe de la solución sobre el precipitado
coagulado. K. Fajans y sus colaboradores fueron los principales responsables
del desarrollo de este interesante método.

8. Introducción
4.Indicadores externos. La finalización de una reacción de precipitación puede
detectarse extrayendo gotas muy pequeñas de la solución, que debe ser
bastante diluida, y comprobando la desaparición del ion precipitado o el
exceso del reactivo precipitante. Se coloca una solución de prueba
adecuada, el indicador externo, en las depresiones de una «placa de
puntos» y, a intervalos durante la valoración, se extraen gotas de la
solución valorada mediante una varilla agitadora o un cuentagotas y se
añaden al indicador. El punto final se observa por la aparición o
desaparición de un compuesto coloreado formado por el indicador y uno de
los iones. Un ejemplo de indicador externo es una solución de tanino al 0,5
por ciento utilizada en la valoración del ion plomo mediante molibdato
estándar. Cuando se alcanza el punto de equivalencia, y hay un ligero
exceso de molibdato, la solución de tanino forma un color amarillo cuando
se añade una gota de la solución que se está valorando.

9. Introducción
Masas equivalentes en las valoraciones de precipitación y
formación de complejos
Las masas equivalentes en las reacciones de precipitación se determinan, en
su mayor parte, simplemente por la masa equivalente del ion implicado en
la precipitación. La masa equivalente de un ion viene dado por la masa
iónica dividida por la valencia.
Ejemplos:
Ag
+
1
,
Cl
−
1
,
Ca
2+
2
,
SO
2−
4
2
,
Al
3+
3
y
PO
3−
4
3
Para los compuestos, la masa equivalente es la cantidad de compuesto que
contiene una masa equivalente del ion reactivo.
Ejemplos:
NaCl
1
,
CaCl
2
2
,
FeCl
3
3
,
MgSO
4
2
y
Ca
3(PO
4)
2
6

10. Introducción
Masas equivalentes en las valoraciones de precipitación y
formación de complejos
Hay que tener en cuenta que el peso equivalente de un elemento siempre
viene determinado por el ion en el que aparece en la reacción de
precipitación. Por ejemplo, mientras que la masa equivalente del cromo
debería ser
Cr
3
en función de la valencia, realmente es
Cr
2
si se precipita
como cromato
„
CrO
2−
4
2
«
.
Algunos casos parecen ser más complicados, como la valoración del zinc
con ferrocianuro potásico para formarK
2Zn
3[Fe(CN)
6]
2. Se necesitan tres
masas atómicas o seis masas equivalentes de zinc y dos radicales
ferrocianuro para formar un mol del precipitado. La masa equivalente de
ferrocianuro potásico en esta reacción es, por tanto,
K
4Fe(CN)
6
3
, ya que
se necesitaría
Fe(CN)
4−
6
3
para reaccionar con una masa equivalente de
cinc,
Zn
2+
2
.

11. Introducción
Masas equivalentes en las valoraciones de precipitación y
formación de complejos
Cuando la reacción de valoración se basa en la formación de un ion
complejo, el peso equivalente de una de las sustancias puede ser un
número entero múltiplo del peso molecular. Un ejemplo de este caso es la
valoración de cianuro por nitrato de plata [ver ecuaciones (3) y (4)].
Puesto que el punto de equivalencia para esta valoración se basa en la
ecuación (3), puede verse que se requieren dos iones cianuro o cada ion
plata. Por tanto, el peso equivalente de cianuro potásico es
2 KCN
1
.
Cuando se reconocen los pesos equivalentes en las valoraciones de
precipitación y de formación de complejos, los cálculos son exactamente los
mismos que los de las valoraciones de ácidos y bases o de las valoraciones
de oxidación-reducción. Al final de este capítulo se presentan problemas
ilustrativos.

12. Titulaciones con nitrato de plata
Solución estándar de nitrato de plata
Dado que la plata tiene una valencia de uno, la masa equivalente del metal
es la misma que la masa atómica y para el compuesto, nitrato de plata, la
masa equivalente es la misma que la masa molecular. Un litro de solución
0.1 N contendrá 10.78 g de plata o 16.99 g de nitrato de plata.
Las soluciones patrón de nitrato de plata pueden prepararse directamente,
ya que la sal puede obtenerse con un alto grado de pureza y con todas las
características de un patrón primario. Aunque puede calentarse hasta el
punto de fusión sin descomposición, debe tenerse cuidado de excluir la
materia orgánica, la suciedad y otras sustancias reductoras. La forma
exacta de preparar la solución consiste en pesar la cantidad adecuada de
metal puro y disolverla en ácido nítrico.

13. Titulaciones con nitrato de plata
Preparación de nitrato de plata 0.1 N
Para el trabajo de los estudiantes es habitual preparar 500 ml de la
solución patrón en lugar de un litro, ya que las sales de plata son
bastante caras. En la balanza granataria, pesa sobre un vidrio de reloj
limpio 8.50 g de nitrato de plata puro. Transfiérelo a un frasco de
pesadas y sécalo en el horno durante 2 horas a 110°C.
Después de enfriar, pesar en la balanza analítica. Trasvasar el
contenido a un vaso de precipitados pequeño y pesar el frasco vacío
para obtener, por diferencia, el peso de nitrato de plata extraído.
Disolver el nitrato de plata en 100 ml de agua destilada y trasvasar
cuidadosamente el líquido a un matraz aforado de 500 ml. Enjuaga el
vaso varias veces con agua destilada y añade los lavados al matraz.
Diluir hasta la marca de enrase a temperatura ambiente y agitar a
fondo. La solución debe ser transparente. Cualquier opalescencia se
debe a restos de cloruro en el agua o a recipientes sucios. La
normalidad se obtiene dividiendo el peso de nitrato de plata por
84.95, el peso de nitrato de plata que debe haber en 500 ml de
solución 1.0 N.

14. Titulaciones con nitrato de plata
Preparación de nitrato de plata 0.1 N
A veces puede ser conveniente normalizar la solución por el mismo método que se utiliza en
la valoración de un cloruro desconocido. En tales casos, estandarice la solución con
muestras de 0.2-0.25 g de cloruro de sodio seco, de calidad estándar primaria, pesadas con
precisión. El procedimiento a seguir es el mismo que el descrito para los métodos de Mohr
o Fajans.
Titulación de cloruros—Método de Mohr
En el trabajo de los estudiantes, a menudo es conveniente comparar los distintos métodos de
valoración de cloruros. Cuando el factor tiempo es importante, así como por otras razones, puede
prepararse una muestra patrón y tomar porciones alícuotas de la misma para cada análisis. Para
este procedimiento, se pesa una muestra de 2 a 5 g; se disuelve y se diluye a 250 ml en un matraz
aforado. Pueden tomarse muestras individuales con una pipeta. Sin embargo, las instrucciones
dadas aquí son para muestras pesadas por separado.
Pesar con precisión en un matraz Erlenmeyer de 250 ml 0.35-0.45 g de la muestra
previamente secada en estufa durante dos horas a 110°C. Disolver cada uno en unos 50 ml
de agua. Añadir 1 ml de solución de cromato potásico (K
2
CrO
4
) al 5 % para el indicador.
Colocar el matraz sobre un fondo blanco y valorar con nitrato de plata 0.1 N hasta que el
color rojo del cromato de plata formado por la adición de cada gota empiece a desaparecer
más lentamente, lo que indica que se ha precipitado la mayor parte del cloruro [ecuaciones
(1) y (2)].

15. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Mohr
Añada a otro matraz, que contenga sólo el indicador de cromato, el
mismo volumen de agua que presenta el primero y, a continuación,
suficiente carbonato cálcico exento de cloruro para que la turbidez
sea aproximadamente la misma al hacerlos girar. Por lo general, se
necesitará aproximadamente la mitad de la cantidad de carbonato
cálcico que puede amontonarse en una moneda de un peso. Este
segundo matraz sirve de «blanco». La finalidad del carbonato cálcico
es ayudar a igualar los tintes, ya que ambos matraces contienen un
precipitado blanco.
Continúe la titulación de la muestra desconocida hasta que se
produzca un cambio de color leve pero claro, que resulte de la
presencia de un rastro de cromato de plata. Asegúrese de que el
punto final sea permanente; el color no debe ser oscuro, sino apenas
perceptiblemente diferente al del blanco que no contiene cloruro.
Registre el volumen de nitrato de plata requerido.

16. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Mohr
Desde la bureta, agregue gota a gota al blanco suficiente nitrato de
plata para que los colores en los dos matraces coincidan exactamente.
Se necesitarán entre 0.05 y 0.1 ml, según el grado de oscuridad del
punto final utilizado.
Los colores pueden coincidir con unas pocas centésimas de mililitro.
Reste el volumen necesario para el blanco del volumen utilizado en la
titulación de la sustancia desconocida. El volumen neto es la cantidad
necesaria para el punto de equivalencia. Si el volumen necesario para
el blanco parece demasiado alto, puede haber cloruro presente en el
carbonato. Esto se puede verificar mediante una prueba.
Titular las demás muestras de cloruro, utilizando para cada una un
blanco recién preparado. Las titulaciones duplicadas deben coincidir
con 0.1 o 0.15 ml, después de calcular los volúmenes que se
necesitarán para el mismo tamaño de muestra.

17. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Mohr
El porcentaje de cloruro se calcula de la siguiente manera. En la
titulación, el número de miliequivalentes de nitrato de plata (ml×N)
es igual al número de miliequivalentes de cloruro presentes. El peso
de cloruro es, por lo tanto, el producto de la masa miliequivalente de
cloruro, 0.03546, y el número de miliequivalentes de nitrato de plata.
Divida este resultado por el peso de la muestra y multiplíquelo por
100 para obtener el porcentaje de cloruro. Las muestras duplicadas
deben mostrar una concordancia de hasta 0.2 % para el cloruro.
Discusión. En 100 ml de agua a temperatura ambiente, se disolverán
aproximadamente 4.2 mg de cromato de plata (Kps= 2.4×10
−12
), en
comparación con 0.16 mg de cloruro de plata (Kps= 1.1×10
−10
). En
presencia de un exceso de iones precipitantes, estos valores se reducen
considerablemente. Debido a esta solubilidad, se requiere un exceso
apreciable de nitrato de plata para obtener una concentración de iones de
plata suficiente para precipitar el cromato de plata, y se requiere aún más
nitrato de plata para precipitar suficiente cromato de plata para que su
color sea visible.

18. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Mohr
Este exceso será menor a medida que aumente la concentración de iones
cromato, pero el color amarillo de la solución, debido al cromato, pronto se
vuelve lo suficientemente intenso como para enmascarar un poco el color
rojo del cromato de plata. Es necesario, por lo tanto, adoptar una
concentración moderada: alrededor de 0.05 g de cromato de potasio por
100 ml de solución. El exceso de nitrato de plata 0.1 N en estas
condiciones es de 0.05 a 0.1 ml. La cantidad necesaria está dada por el
blanco que contiene el carbonato de calcio.
Todo lo que aumenta la solubilidad del cromato de plata disminuye la
delicadeza del punto final. Dado que incluso una solución muy ligeramente
ácida tiene este efecto, es evidente que la solución debe ser cercana a la
neutralidad (pH entre 6.3 y 10). Si la alcalinidad es muy leve, no se
introduce ningún error; si la alcalinidad es mayor, precipitará óxido de plata
o carbonato en lugar de cromato de plata. Un método sencillo para hacer
que una solución ácida sea neutra es añadir un exceso de carbonato de
calcio, que se disuelve mientras haya ácido, pero cuyo exceso no hace que
la solución sea alcalina. Sin embargo, las muestras que se suelen dar para
los estudiantes que no saben nada son cloruros neutros.

19. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Mohr
El método es adecuado sólo para cloruros como los de magnesio, calcio,
potasio, sodio y amonio, ya que los cloruros de muchos elementos como el
aluminio forman precipitados cuando se neutraliza la solución; algunos son
coloreados; otros elementos, como el bario, forman cromatos insolubles. El
método es adecuado únicamente para cloruros como los de magnesio,
calcio, potasio, sodio y amonio, ya que los cloruros de muchos elementos,
como el aluminio, forman precipitados cuando se neutraliza la solución;
algunos son coloreados; otros elementos, como el bario, forman cromatos
insolubles cuando se añade el indicador. El método puede utilizarse en la
titulación de bromuros, pero no de yoduros o tiocianatos.
Una fuente de error es que, cuando una gota de nitrato de plata entra en
contacto con la solución, se forma primero cromato de plata en lugar de
cloruro de plata, que se transforma lentamente en cloruro de plata, que es
más insoluble.
Ag
2CrO
4+ 2Cl
−
−−→2AgCl + CrO
2−
4 (7)

20. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Mohr
Para que la reacción tenga tiempo de completarse, se debe agitar la
solución durante uno o dos minutos después de alcanzar el punto final para
asegurarse de que el cambio de color sea permanente. El método da
mejores resultados aún si, cuando aparece un punto final débil, se hierve la
solución durante cinco minutos, se enfría a 20°C y se completa la
titulación.
Titulación de cloruros—Método de Fajans (Indicador de
adsorción)
Secar la muestra desconocida en un matraz de pesada en el horno durante dos
horas a 110°C. Pesar con precisión en matraces cónicos de 250 ml, muestras de
aproximadamente 0.3-0.5 g y disolverlas en 50 ml de agua destilada. Añadir a
cada muestra 5 ml de una suspensión de dextrina al 2 por ciento, preparada
añadiendo 2 gramos de dextrina a 100 ml de agua destilada y agitando la mezcla
durante varios minutos. Añadir 5-10 gotas de diclorofluoresceína al 0.1 por ciento
en alcohol al 70 por ciento y titular con la solución estándar de nitrato de plata,
mientras se gira el matraz rápidamente.

21. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Fajans (Indicador de
adsorción)
A medida que se acerca el punto de equivalencia, el desarrollo local de un
color rosa al agregar una gota de solución de nitrato de plata se hace cada
vez más pronunciado. También es probable que el cloruro de plata se
coagule notablemente. Finalmente, en el punto final, toda la solución o
suspensión cambia bruscamente de color a un tono salmón distintivo, y el
precipitado que se sedimenta tiene un color rosa o heliotropo.
El porcentaje de cloruro en la muestra se calcula de la misma manera que
se describe en la titulación por el método de Mohr. Las muestras duplicadas
deben mostrar una concordancia de aproximadamente 0.2 % de cloruro.
Discusión. El principio del punto final se ha explicado en la sección sobre
indicadores de adsorción. Otros indicadores que pueden utilizarse en lugar
de la diclorofluoresceína son una solución de fluoresceína al 0.1 por ciento
en alcohol al 70 por ciento o una solución de sal sódica de
diclorofluoresceína al 0.1 por ciento en agua.

22. Titulaciones con nitrato de plata
Titulación de cloruros—Método de Fajans (Indicador de
adsorción)
El pH de la solución no debe ser inferior a 4 cuando se utiliza
diclorofluoresceína, o entre 6.5 y 10.5 cuando se utiliza fluoresceína. Estos
indicadores son ácidos débiles y su ionización se ve reprimida por iones de
hidrógeno, de modo que hay menos iones indicadores disponibles para el
proceso de adsorción. Si bien los compuestos desconocidos para los
estudiantes suelen ser neutros, un exceso moderado de ácido se puede
neutralizar mediante la adición de carbonato de calcio.
Se debe evitar la titulación con luz intensa, ya que el cloruro de plata que
contiene el indicador adsorbido se sensibiliza a la luz y no se obtiene un
cambio de color satisfactorio. Se debe evitar la demora en completar la
titulación debido al efecto de oscurecimiento de la luz sobre el precipitado.
El método puede extenderse a la determinación de bromuros, yoduros y
tiocianatos.

23. Titulaciones con tiocianato
La reacción entre el ion plata y el ion tiocianato para formar tiocianato de plata
insoluble constituye la base de una titulación por precipitación de amplia
aplicabilidad. Este método, llamado método Volhard, es indirecto porque depende
del hecho de que el exceso de ion plata puede determinarse cuando se agrega una
solución estándar de nitrato de plata a soluciones de iones que forman sales de
plata insolubles.
Solución estándar de tiocianato de potasio
El tiocianato de potasio, cuidadosamente purificado, puede utilizarse como patrón
primario. Se prepara una solución 0.1 N pesando 4.858 g de la sal previamente
secada y diluyéndola hasta 500 ml en un matraz aforado.
La práctica habitual es estandarizar la solución de la siguiente manera: desde una
bureta, mida con precisión, en matraces cónicos de 250 ml, 35-40 ml de solución
estándar de nitrato de plata 0.1 N. Agregue 1 ml de indicador de alumbre férrica
(una solución saturada de sulfato de amonio férrico acidificado con un poco de
ácido nítrico) y 5 ml de ácido nítrico 6 M. Coloque el matraz sobre un fondo
blanco. Vierta la solución de tiocianato de potasio desde una bureta hasta que
aparezca un color marrón tenue del ion tiocianato férrico complejo [ecuación (5) y
(6)]. El matraz debe agitarse vigorosamente para asegurarse de que el cambio de
color sea permanente.

24. Titulaciones con tiocianato
Solución estándar de tiocianato de potasio
La normalidad del tiocianato se calcula de la siguiente manera: en la
titulación, el número de miliequivalentes de nitrato de plata (ml×N) es
igual al número de miliequivalentes de tiocianato (ml×N). Compare uno
con el otro y calcule la normalidad del tiocianato. Las muestras duplicadas
deben coincidir en 2-3 partes por mil.
Titulación de cloruros—Método de Volhard
Pesar en vasos de precipitados de 250 ml muestras de 0.3-0.5 g de la
sustancia desconocida, previamente secadas en el horno durante dos horas
a 110°C. Disolver las muestras en 25-50 ml de agua destilada y acidificar
cada una con 5 ml de ácido nítrico 6 M. De la bureta añadir un exceso de
nitrato de plata estándar y registrar el volumen. Agitar vigorosamente para
coagular el precipitado y filtrar el cloruro de plata en un matraz cónico de
250 ml. Puede ser necesario calentar la solución para efectuar la
coagulación.

25. Titulaciones con tiocianato
Titulación de cloruros—Método de Volhard
Lavar bien el cloruro de plata con ácido nítrico muy diluido
(aproximadamente 4 gotas del ácido concentrado por cada 100 ml de
agua), añadiendo los lavados al filtrado. Al filtrado frío, añadir 2 ml de
indicador de alumbre férrica y titular con tiocianato estándar como se
describe en el procedimiento para su estandarización frente al nitrato de
plata.
El porcentaje de cloruro en la muestra se calcula de la siguiente manera. La
diferencia entre el número de miliequivalentes de nitrato de plata (ml×N)
y el número de miliequivalentes de tiocianato de potasio (ml×N) da el
número de miliequivalentes de cloruro presente, precipitado como cloruro
de plata. Multiplique el número de miliequivalentes de cloruro por0.03545,
el peso miliequivalente de cloro; divida por el peso de la muestra y
multiplique por100para obtener el porcentaje de cloruro. Los resultados
duplicados deben coincidir dentro del0.2% deCl.
Caldwell y Moyer modificaron este procedimiento para eliminar la necesidad
de filtrar el cloruro de plata. Se añade nitrato de plata para obtener un
exceso de 2 a 5 ml, junto con 3 ml de nitrobenceno y el indicador de
alumbre férrica. Esta solución se titula después de agitarla vigorosamente
para coagular el precipitado.