5. C-C dengan karbanion dan Nu.ppt5. C-C dengan karbanion dan Nu.ppt

5. C-C dengan karbanion dan Nu.ppt

1. BAB 5 Pembentukan C-C dengan karbanion dan Nu: sejenis
Stabilisasi disebabkan oleh gugus penarik ē
enol, enamina
Reaksi alkilasi
asilasi
kondensasi (adisi-eliminasi)
Karbanion distabilkan oleh gugus penarik ē
pKa ~4 ~9 13 13

2. 1. Deprotonisasi sempurna dengan NaOEt (pKa EtOH 18)
Tapi ‾OR juga Nu:  reaksi substitusi
2. Deprotonasi parsial oleh basa organik
Piperidin
pKa ≈ 11

3. Alkilasi
Masih ada H―α  tapi alkilasi lanjutan lebih sulit

6. Hidrolisis produk teralkilasi
- Menghasilkan as.karboksilat & keton

7. metode untuk menggantikan X dalam molekul oleh CH
2CO
2H atau CH
2COR
Kondisi hidrolisis: lebih baik asam

8.  Kemungkinan diskoneksi untuk asam karboksilat & keton
Kondisi hidrolisis: lebih baik asam

9. Asilasi ~ alkilasi

Kecuali : - tak bisa gunakan pelarut alkohol
- produk asilasi seperti
ROCC
COR
H
COR
Sangat asam  mudah terprotonisasi  kemudian terdapat
reaksi pesaing

10. Reaksi samping mengkonsumsi karbanion
 Na-etoksida dapat diganti Mg-etoksida, Mg(OC
2H
5)
2

12. - Kadang-kadang hidrolisis ester asil malonat dapat dihentikan setengah
jalan, tetepi hasilnya < 50%
Ester etil malonat

13. Reaksi Kondensasi (adisi – eliminasi)

14. Reaksi dengan sistem CCCO
(Reaksi michael)

16. Karbanion distabilkan oleh 1 gugus penarik ē
Deprotonisasi untuk menghasilkan karbanion lebih sulit perlu basa kuat
- Na-alkoksida  keseimbangan
- amida logam alkali  konvensi total, jangan gunakan pelarut
berproton
Alkilasi

17. Asilasi

18. - Kondensasi aldol
2 RCH
2CR
O
Reaksi reaksi kondensasi
basa
B
RCH
2C
OH
C
R
R
C
O
R
H


-H
2O
RCH
2CC
R
R
C
O
R
2 CH
3(CH
2)CH
O
NaOH,H
2O
CH
3(CH
2)C
H
CC
C
2H
5
O
H

19. - Kondensasi (aldol) campuran
RCH
2CHO+R'CH
2CHO
4 macam produk
C
O
H CC
O
H
3C
CH
3
CH
3
CH
3

+
C
2H
5OH
NaOH,H
2O
PhCC
HH
C
O
C
CH
3
CH
3
CH
3
-H
2
O
88 %
- Reaksi-reaksi michael
CH
3CH
2NO
2H
2CC
H
C
O
CH
3+
NaOCH
3
C
H
2
C
H
2
C
O
CH
3C
NO
2
H
H
3C
52 %

20. Karbanion terstabilkan oleh P atau S
Reaksi Wittig

23. Reaksi dengan ditian  mono & dialkilasi

25. Nukleofil alkena, arena, heteroarena
- Tidak bermuatan formal negatif
Alkilasi
Kurang berguna, kecuali reaksi friedel crafts
Asilasi
-Cukup penting
-Ragam dari reaksi friedel crafts
S
(CH
3C)
2O
O
+
H
3PO
4
S
C
O
CH
3

27. Adisi & kondensasi dengan karbonil dan senyawa sejenis
Mekanisme melalui enol
Juga kondensasi campuran

28. Kesimpulan
 2 gugus fungsi dalam produk (sebab karbanion distabilkan oleh 1
gugus fungsi
 Tabel 5.1
Perhatikan: sintron elektrofilik umumnya seperti pada reaksi dengan organologam
 Tabel 5.2 sintron dan ekivalen sintetiknya
Diskoneksi pada senyawa dwifungsi
1.Jika senyawa hanya mengandung C-C, cobalah diskoneksi sebagai berikut:
a. disebelah gugus fungsi
b. diantara C-α dan C-β
c. diantara C- β dan C- 
d. disebelah titik cabang pada rantai karbon

29. 2. Jika senyawa hanya mengandung C-C dan dua atom C bergugus fungsi
berdekatan (terpisah tidak lebih dari 3 atom C), cobalah 1 diskoneksi
diantara gugus fungsi
Jika karbon bergugus fungsi berjauhan, lakukan 2 koneksi
3. Jika senyawa mengandung C=C, diskoneksi disisni
jika C=C tidak terkonjugasi  reaksi wittig
jika berkonjugasi dengan Gugus fungsi penarik ē reaksi kondensasi, atau
wittig
jika setiap C yang berikatan ganda memiliki H  dianggap sebagai turunan
alkuna

30. Contoh
(CH
3)
2CHCH=CHCOCH
3

31. Jawab

32. Sintesis

37. O
CPh C
H
2
Br+
HC
CO
2C
2H
5
CH
2CN H
C
CO
2C
2H
5
CH
2CN
O
CPh
1.Hidrolisis
2. 
S
C
S
Ph
Li
C
H
CN2HC+