Alquinos

2. Hidrocarburos insaturados.

Se caracterizan por contener un enlace triple -C C-

Los carbonos involucrados en el enlace triple tienen
hibridación sp

Fórmula General: C
nH
2n-2

El nombre fundamental de un alquino se forma con un
prefijo numérico al que se le añade la terminación o
sufijo
-ino

3. Se conocen también como acetilenos
Se caracterizan por presentar un enlace σ y dos enlaces π
Geometria lineal

4. Aunque los alquinos no son sustancias tan comunes en la naturaleza, algunas
plantas los sintetizan para protegerse de enfermedades y depredadores.
Sustancia tóxica sintetizada
por especies de Cicuta sp.
para protegerse de
enfermedades causadas por
hongos
Parsalmida:
Analgésico
Etinilestradiol:
Hormona femenina utilizada en
las píldoras anticonceptivas

5. El acetileno es el alquino comercial más
importante:
- Se utiliza como materia prima para la
fabricación de plásticos.

- Su principal aplicación es como combustible
aplicado en soldadura. Cuando se mezcla con
oxígeno, libera grandes cantidades de energía,
suficiente para fundir acero y cortar metales.

6. NOMBRES TRIVIALES O COMUNES DE ALGUNOS ALQUINOS
Tienen la terminación acetileno

7. Los alquinos tienen propiedades físicas similares a alcanos y alquenos:

•Son insolubles en agua, son solubles en solventes apolares y de mediana
polaridad.

•Presentan bajos puntos de ebullición.


•Muchos tienen olores desagradables.

•C
2 a C
4 son gases
•
•Los alquinos son más polares que los alcanos y alquenos, debido a la
mayor atracción que ejerce un carbono sp sobre los electrones,
comparado con un carbono sp
3
o sp
2
. CCCH
3
CH
3
δ- δ- δ+ δ+

8. El punto de ebullición aumenta con el peso molecular pues mayores son las fuerzas de
London presentes en moléculas no polares.

Cuando los compuestos tienen el mismo peso molecular el compuesto mas ramificado
tendrá menor punto de ebullición.

9. EJERCICIO

Ordene de menor a mayor, de acuerdo al punto de ebullición, los siguientes
compuestos:

•4,4-dimetil-2-hexino

•3-Octino

• 3-Octeno

•Octano

•1-Hexino

•2-Hexino

10. Formación de acetileno
Se obtiene a partir de carbono o de gas natural
CARBÓN
GAS NATURAL

11. Formación de iones acetiluro
Los acetilenos terminales pueden desprotonarse (perder un H) por acción de una base
fuerte, para formar IONES ACETILURO. El amiduro de sodio (NaNH
2) es la base fuerte que
se usa con más frecuencia para obtener sales de acetiluro.

12. Síntesis de alquinos sustituidos a partir de iones acetiluro.
ALQUILACIÓN DE IONES ACETILURO
Ejemplos:

13. EJERCICIO

Explique cómo sintetizaría 3-decino a partir de acetileno
y algún haluro de alquilo.

14. Síntesis de alquinos mediante reacciones de
eliminación.
DOBLE DESHIDROHALOGENACIÓN DE HALUROS DE ALQUILO
La primera etapa ocurre rápidamente, pero la segunda deshidrohalogenación
sólo ocurre en condiciones extremadamente básicas, por ejemplo KOH/EtOH a
200°C ó con amiduro de sodio (NaNH
2)

15. Producto más sustituido
DOBLE DESHIDROHALOGENACIÓN DE HALUROS DE ALQUILO

16. Síntesis de alquinos mediante reacciones de
eliminación.
DESHIDROHALOGENACIÓN DE HALUROS DE ALQUENILO

17. Los alquinos poseen reacciones muy similares a las de los
alquenos, por lo tanto presentan reacciones de ADICIÓN
ELECTROFILICA al triple enlace.

18. Los alquinos pueden adicionar hidrógeno sobre el triple enlace para
formar los respectivos alcanos. Es muy difícil realizar una hidrogenación
parcial en estas condiciones para formar alquenos
REDUCCIÓN O HIDROGENACION DE ALQUINOS

19. HIDROGENACIÓN CATALÍTICA PARA OBTENER
cis - ALQUENOS

20. REDUCCIÓN CON METALES EN AMONIACO PARA
OBTENER trans - ALQUENO
El sodio metálico en amoniaco líquido reduce a los alquinos con
estereoquímica anti, por lo que se utiliza para obtener alquenos trans.

21. EJERCICIO

Explique como transformaría:

A)3-octino en cis-3-octeno



B)2-pentino en trans-2-penteno



C)trans-2-penteno en cis-2-penteno

22. ADICIÓN DE HALOGENOS
El bromo y el cloro se añaden a los alquinos de la misma forma que a los
alquenos. La estereoquímica de la adición puede ser sin o anti y los
productos con frecuencia son mezclas de isómeros cis y trans.

23. ADICIÓN DE HALOGENOS
Cuando se añaden dos moles de halógeno (bromo o cloro) se forma un
tetrahaluro. Esta reacción en muchas ocasiones es difícil de evitar, incluso
cuando solo se quiere obtener el dihaluro.

24. Se trata de una reacción regioselectiva que sigue la regla de Markovnikov,
adicionando el halógeno al carbono más sustituido del alquino.
ADICIÓN DE HALUROS DE HIDRÓGENO

25. LA ADICIÓN A LOS ALQUINOS DE HALUROS DE HIDRÓGENO EN PRESENCIA DE
PERÓXIDO TAMBIÉN PRODUCE, AL IGUAL QUE CON LOS ALQUENOS,
PRODUCTOS DE ADICIÓN ANTI-MARKONIKOV
ADICIÓN DE HALUROS DE HIDRÓGENO

26. EJERCICIO

Explique cómo se podría convertir el 1-hexino en transformaría:

1-2-dicloro-1-hexeno


2-bromo-1-hexeno


1-bromo1-hexeno


1,1,2,2-tetrabromohexano


2-bromohexano


2,2-dibromohexano

27. Los alquinos reaccionan con ácido sulfúrico acuoso en presencia de un
catalizador de mercurio para formar enoles. El enol isomeriza (tautomeriza)
rápidamente en las condiciones de reacción para dar aldehídos o cetonas.
HIDRATACION CATALIZADA POR H
2SO
4/HgSO
4

28. EJERCICIO

Para cada compuesto, diga el (los) producto(s) que se esperan a partir de la
hidratación catalizada por HgSO
4/H
2SO
4.

1-hexino


2-hexino


3-hexino

29. OXIDACIÓN A α-DICETONAS
Si se trata un alquino con permanganato de potasio en medio neutro se
obtiene una α-dicetona. Conceptualmente es lo mismo que hidroxilar cada uno
de los enlaces π del alquino y a continuación perder dos moléculas de agua
para obtener la dicetona.

30. RUPTURA OXIDATIVA CON KMnO
4
Si se trata un alquino con permanganato de potasio en medio básico (pH > 10)
y caliente, los productos que se obtienen son sales de ácidos carboxílicos, que
se pueden transformar en ácidos, añadiendo un ácido diluído.

31. OZONÓLISIS
Los alquinos reaccionan con ozono para formar ácidos carboxílicos. La
ozonólisis de un alquino, seguida de hidrólisis, da lugar a la formación de
productos similares a los que se obtiene por ruptura oxidativa con
permanganato.

32. EJERCICIO

Prediga el producto o los productos que se esperan del tratamiento de los
siguientes compuestos con: (1) KMnO
4 diluido y en medio neutro, y (2) KMnO
4
en medio básico y caliente, y a continuación, ácido diluído.

1-hexino


2-hexino


3-hexino


2-metil-3-hexino


ciclodecino