Aminas y su importancia

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Introducción
Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados
del amoníaco y resultan de la sustitución de los hidrógenos de la molécula por los
radicales alquilo. Según se sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas serán
primarias, secundarias o terciarias, respectivamente.
Las aminas son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son
diferentes.
Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrógeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes de
hidrógeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrógeno con moléculas que tengan
enlaces O-H o N-H. Como el nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno, el enlace
N-H es menos polar que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de
hidrógeno más débiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes.
Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullición menores que los de los
alcoholes, pero mayores que los de los éteres de peso molecular semejante. Las aminas
terciarias, sin puentes de hidrógeno, tienen puntos de ebullición más bajos que las aminas
primarias y secundarias de pesos moleculares semejantes.

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Aminas de importancia comercial
Las aminas alifáticas se emplean en las industrias química, farmacéutica, de caucho,
plásticos, colorantes, tejidos, cosméticos y metales. Sirven como productos químicos
intermedios, disolventes, aceleradores del caucho, catalizadores, emulsionantes,
lubricantes sintéticos para cuchillas, inhibidores de la corrosión y agentes de flotación.
Muchas de ellas se emplean en la fabricación de herbicidas, pesticidas y colorantes. En la
industria fotográfica, la trietilamina y la metilamina se utilizan como aceleradores para
reveladores. La dietilamina se utiliza como inhibidor de la corrosión en las industrias
metalúrgicas y como disolvente en la industria del petróleo. En las industrias de curtidos y
cuero, la hexametilentetramina se utiliza como conservante de curtidos; la metilamina, la
etanolamina y la diisopropanolamina son agentes reblandecedores de pieles y cuero.
Se emplean en las Industrias química, farmacéutica, de caucho, plásticos, colorantes,
tejidos, cosméticos y metales. Se utilizan como productos químicos intermedios,
disolventes, aceleradores del caucho, catalizadores, emulsionantes, lubricantes sintéticos
para cuchillas, inhibidores de la corrosión, agentes de flotación y en la fabricación de
herbicidas, pesticidas colorantes y diferentes derivados de los mismos productos.

Propiedades químicas de las aminas

Carácter básico de las aminas
Como en el caso de los ácidos la fuerza de las aminas como bases se puede expresar en
términos de una constante de ionización, Kb . Kb está relacionada con el equilibrio
expresado a continuación:


Como la concentración del agua en soluciones acuosas es prácticamente constante, su
concentración puede incorporar a la constante Kb . Mientras mayor sea la concentración
de RNH3 y OH, Mayor será el valor de Kb. una Kb grande implica que la amina es una base
fuerte.
Se puede decir que cualquier factor que contribuya a dispersar la carga positiva del ion
de amonio aumentara la estabilidad de este, aumentando también la basicidad de la
amina con respecto al amoniaco; es decir; la metilamina y la etilamina son más básicas
que el amoniaco.

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Esto se debe a que los grupos alquilo contribuyen a dispersar la carga positiva en forma
más efectiva que un átomo de Hidrogeno. Una amina secundaria es más básica que una
amina primaria; ósea la dietilamina es más básica que etilamina. Podría pensarse que una
amina terciaria es más básica que una amina secundaria; sin embargo, se han encontrado
experimentalmente, que la trietilamina es menos básica que la dietilamina. La menor
basicidad de la amina terciaria probablemente se deba a que el ion amonio terciario se
estabiliza menos por solvatación, es decir, sus interacciones con moléculas de agua
vecinas son más débiles. El menor grado de estabilidad por solvatación del ion amonio
terciario da por resultado que este sea menos estable con relación a la amina terciaria es
una base más débil que la amina secundaria.
La introducción de un grupo atractor de electrones, tal como el oxígeno, en el grupo
alquilo de una amina, reduce la capacidad del grupo alquilo para dispersar la carga
positiva en el nitrógeno.
Las aminas aromáticas son bases más débiles que las aminas alifáticas o el amoniaco. El
nitrógeno de una amina aromática, como la anilina, interviene en un orbital de localizado
del que forma parte de un anillo aromático, o sea, una forma contribuyente como 4 (en el
que el par de electrones no compartidos del grupo amino se des localiza en el anillo
aromático).
Contribuye a estabilizar la estructura de la anilina pero no la del ion anilino. En el caso de
las aminas alifáticas no participan formas de este tipo.
Formación de sales con ácidos minerales
Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con ácidos minerales y ácidos
orgánicos formando sales.


Las sales minerales son compuestos iónicos, es decir, el anión no se encuentra unido en
forma covalente al nitrógeno, ya que esto obligaría a introducir diez electrones en la capa
de valencia del nitrógeno, lo cual no es posible. Los compuestos de peso molecular similar
que carecen de enlaces iónicos; además los compuestos iónicos frecuentemente son
solubles en el agua, en tanto que los compuestos covalentes no lo son. Esta diferencia de
solubilidad es característica de las aminas y sus sales y permite la separación de las aminas
(que son básicas) de compuestos ácidos o neutros.
Este tipo de separación se puede ejemplificar con la separación de una mezcla de anilina
(p.e 184°) y yodobenceno (p.e 189°). Estos compuestos no se pueden separar con facilidad

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por destilación, ya que sus puntos de ebullición no son muy próximos. Sin embargo, como
la anilina es básica y el yodobenceno es neutro una mezcla con estos dos líquidos, que no
son apreciablemente solubles en agua, se pueden separar mediante una extracción de
dicha mezcla con ácido clorhídrico.
La anilina reacciona con el ácido clorhídrico formando cloruro de anilina, una capa liquida
que puede separarse. Si la capa acuosa se le agrega hidróxido de sodio, se separara la
anilina como una capa liquida.
La solubilidad de la presencia de una amina en agua también se usa como prueba
cualitativa de la presencia de una amina. Si un compuesto orgánico es puesto en una
amina. Algunas aminas alifáticas son solubles en agua, por lo que su solubilidad en una
solución acuosa de un ácido no sirve como prueba cualitativa.
Las sales de aminas se nombran cambiando la terminación amina por amonio (o anilina
por anilinio); el nombre del anión se menciona antes, seguido de la partícula –de.

Formación de sales de Diazonio
Las aminas aromáticas primarias reaccionan con ácido nitroso, entre 0° y 5°, produciendo
una sal de diazonio que es soluble en el medio acuoso de la reacción.
Aun cuando en la ecuación se indica ácido clorhídrico, se puede emplear cualquier acido
más fuerte que el ácido nitroso para producir el ácido nitroso libre. La sal de diazonio se
prepara en el momento que se necesita, y generalmente, no se separa de la mezcla de
reacción. Las sales de diazonio secas frecuentemente sufren una descomposición
espontanea violenta.

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Sales de Diazonio
Las sales de diazonio aromáticas son sumamente útiles como intermediarios e la
preparación de compuestos aromáticos substituidos. Por medio de las sales de diazonio es
posible introducir en el anillo aromático sustituyentes que no se pueden introducir o se
introducen con dificultad por otros métodos, además, empleando las sales de diazonio es
posible introducir subsistentes en posiciones que no están favorecidas por la influencia
directora de los sustituyentes iniciales.
Por otra parte, existen muchos grupos que pueden desplazar el grupo diazionio. Debido a
que la parte aromática de la sal de diazonio tiene una carga positiva, los grupos que
sustituyen el nitrógeno son agentes nucleofílicos.
Una de las razones por la que se usan bajas temperaturas en la preparación de las sales de
diazonio es que estos compuestos reaccionan con el agua produciendo fenoles.
El desplazamiento del grupo diazonio por el grupo oxhidrilo es la reacción dominante a
temperaturas elevadas (100°). La transformación a fenoles se realiza en solución acida
para impedir que ocurra la copulación entre el fenol y la sal de diazonio. La
transformación a un fenol es una de las reacciones secundarias, aun a bajas temperaturas.
Los fluorboratos de diazonio son compuestos relativamente estables, aun estando secos.
Frecuentemente se aíslan para transformarlos posteriormente en compuestos fluorados.
Aun cuando el grupo diazonio puede ser desplazado por el ion yoduro con buenos
rendimientos, la reacción con los otros halogenuros, en condiciones similares, da bajos
rendimientos del compuesto halogenado correspondiente.
Los compuestos fluorados se preparan empleando el ácido fluorbórico (HBF4). Los
compuestos bromados y clorados se preparan mediante la reacción con las sales cuprosas
correspondientes. El uso de las sales cuprosas fue descrito por primera vez por T.
Sandmeyer, de la universidad de Zurich, en 1884. Intentaba preparar fenilacetileno
calentando acetiluro cuproso con cloruro de bencendiazonio, pero solo obtuvo
clorobenceno, Sandmeyer concluyo que se producía cloruro cuproso en la mezcla de la
reacción y que ese reaccionaba con la sal de diazonio. Estudios posteriores demostraron
que empleado bromuro cuproso y cianuro cuproso se podían obtener, los derivados
bromados y los nitrilos respectivamente. Los nitrilos pueden hidrolizarse posteriormente
a ácidos. Estas tres reacciones en que se emplean sales cuprosas con sales de diazonio se
conocen como reacciones de Sandmeyer.
Empleando los reactivos nuclefílicos apropiados, se puede introducir el grupo arsónico
(-AsO3H2), en el grupo nitro, el grupo sulfhidrilo (-SH) y el grupo mercapto (-SR), en el
grupo ocupado por el grupo diazonio.

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CONCLUSION
Cuando se le agrega un protón H+ a una amina se forma lo que se conoce como una sal de
amina. Dicha sal está formada por dos tipos de iones: el catión amonio y el anión derivado
del ácido. Las sales amina iónicas se caracterizan por tener un alto punto de fusión y son
sólidos no volátiles. Estas son mucho más solubles en agua que las aminas de las que se
derivan y además son solubles en solventes orgánicos apolares. La formación de estas
sales es utilizada para aislar y caracterizar aminas. Además, gracias a su alto grado de
solubilidad, estas se transforman fácilmente en soluciones que pueden ser utilizadas en
forma de jarabes o como soluciones inyectables.
Los diazocompuestos experimentan fácilmente una amplia gama de reacciones, por lo
que tienen mucha importancia en la síntesis orgánica. La reacción más importante
producida por los compuestos de diazonio es la reacción de copulación, que tiene lugar
cuando se mezcla una disolución de un compuesto de diazonio con una disolución de
fenol o una amina aromática. Las dos moléculas se acoplan formando una molécula
grande en la que los dos núcleos aromáticos están unidos por un grupo diazo, 8N9N8. El
nuevo compuesto formado de este modo se denomina compuesto azoico o colorante
azoico, y es estable y fuertemente coloreado.

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BIBLIOGRAFIA
 Química Orgánica fundamental
Rakoff. Editorial Limusa Noriegas
 http://organicamentefuncional.blogspot.mx/2012/04/teniendo-en-mente-que-las-
aminas-se.html