Clase 15 analisis de aniones

LOS VII ENSAYOS DEL ANALISIS DE LOS ANIONES

1. ANÁLISIS GENERAL DE ANIONES

2. CARGA NEGATIVA Cl - Br - I - CN - S 2- SCN - Fe(CN) 6 4- Fe(CN) 6 3- 28 ANIONES MÁS COMUNES

3. CARGA NEGATIVA ClO - CH 3 -COO - ClO 3 - NO 2 - NO 3 - CO 3 2- SO 3 2- SO 4 2- 28 ANIONES MAS COMUNES

4. CARGA NEGATIVA S 2 O 3 2- F- C 2 O 4 2- AsO 2 - C 4 H 4 O 6 2- AsO 4 3- BO 2 - SiO 3 2- 28 ANIONES MAS COMUNES

5. CARGA NEGATIVA CrO 4 2- Cr 2 O 7 2- PO 4 3- MnO 4 - 28 ANIONES MÁS COMUNES

6. RECONOCIBLE POR SU COLOR Y ENSAYOS REDOX RECONOCIBLE POR SU OLOR Y ENSAYOS REDOX LOS DEMÁS ANIONES SE LOS DEMUESTRA POR LOS 7 ENSAYOS GENERALES DE ANIONES

7. ENSAYO 1: CON HCl DILUIDO PROCEDIMIENTO : 0.5 ml Muestra Homogénea Gota a gota T.E . + ó + 2 ml + OBSERVAR 0.25 g. muestra HCl dil Si se produce alguna efervescencia, cambio químico (olor característico, precipitación o color ), el ensayo es positivo, e indica la posible presencia de: S 2- CN - CO 3 2- SO 3 2- S 2 O 3 2- CH 3 -COO - Cl O 3 - y NO 2 - En este ensayo si en frío no hay ningún cambio, se puede calentar suavemente para hacer patente el cambio químico . No se produce ningún cambio, negativo el ensayo y por lo tanto, no hay ninguno de los aniones de dicho ensayo .

8. COMPORTAMIENTO DE LO ANIONES EN EL ENSAYO I CON HCl DILUIDO S 2- + 2 H 3 O + 2 H 2 O + H 2 S OLOR FÉTIDO   CN - + H 3 O + H 2 O + HCN OLOR A ALMENDRAS AMARGAS   CO 3 2- + 2 H 3 O + 3 H 2 O + CO 2 EFERVESCENCIA

9. COMPORTAMIENTO DE LO ANIONES EN EL ENSAYO I CON HCl DILUIDO SO 3 2- + 2 H 3 O + 3 H 2 O + SO 2 OLOR PICANTE (IRRITANTE) S 2 O 3 2- + 2 H 3 O + 3 H 2 O + SO 2 + S OLOR PICANTE RESIDUO AMARILLO   CH 3 -COO - + H 3 O + H 2 O + CH 3 -COOH OLOR A VINAGRE

10. COMPORTAMIENTO DE LO ANIONES EN EL ENSAYO I CON HCl DILUIDO ClO 3 - + 2 H 3 O + + 2 Cl - 3 H 2 O + ClO 2 + Cl 2 OLOR A CLORO Amarillo verdoso   3 NO 2 - + 2 H 3 O + 3 H 2 O + NO 3 - + 2 NO 2 NO + O 2 2 NO 2 VAPORES PARDO ROJIZOS  

11. ENSAYO II: RECONOCIMIENTO DE LA MATERIA ORGÁNICA NO VOLÁTIL Si se produce carbonización (ennegrecimiento), humos pardos y un olor a “ quemado ”(azúcar quemado), positivo el ensayo e indica la posible presencia de: C 4 H 4 O 6 2- , Almidón, azúcar + OBSERVAR Si no hay las 3 características negativo el ensayo. PROCEDIMIENTO: T.E . + 0.5 mL muestra homogénea + Calentar + Continuar Pyrex ó a 0.25 g muestra sequedad en el el sólido mechero (calcinar)

12. ENSAYO II: RECONOCIMIENTO DE LA MATERIA ORGÁNICA NO VOLÁTIL COMPORTAMIENTO DEL TARTRATO: C 4 H 4 O 6 2- + calor 2 H 2 O + CO 2 + 2 CO + C Ennegrecimiento

13. FUNDAMENTO DEL ENSAYO III

14. EJEMPLOS a) Ba(NO 3 ) 2 + Na 2 CO 3 BaCO 3 + 2 NaNO 3 Blanco b) Al 2 (SO 4 ) 3 + 3 Na 2 CO 3 + 3 H 2 O Al(OH) 3 + 3 CO 2 + 3 Na 2 SO 4 Blanco c) HgCl 2 + Na 2 CO 3 HgO + CO 2 + 2 NaCl Amarillo   d) H 2 SO 4 + Na 2 CO 3 H 2 O + CO 2 + Na 2 SO 4   e) Ca(C 2 H 3 O 3 ) 2 + Na 2 CO 3 CaCO 3 + 2 NaC 2 H 3 O 2 Blanco

15. ENSAYO III: ELIMINACIÓN DE CATIONES QUE ORIGINAN BASES PROCEDIMIENTO: a) PREPARACIÓN DEL Na 2 CO 3 Pesar . + Disolver en Diluir a 25 ml (guardar por un momento) Na 2 CO 3 20 ml H 2 O dest . con H 2 Odest. b) PREPARACIÓN DEL “EXTRACTO SÓDICO” O SOLUCIÓN PREPARADA Vaso de 5 ml muestra homogénea 25 ml Marcar el Hervir Precipitación + ó + Na 2 CO 3 + nivel de + ebullición + 5 minutos 2.5 g de muestra 1.5 M la solución mantener el volumen constante

16. ENSAYO III: ELIMINACIÓN DE CATIONES QUE ORIGINAN BASES Pasar Guardar No hay olor a NH 3 + Filtrar L.F. ó L.C. a una sirve para ó fiola los ensayos CENT . IV, V, VI y VII Carbonatos Guardar R óxidos u para hidróxidos confirmar cationes + Observar si se desprende un olor a NH 3 L.F . ó Pasar a Guardar sirve para los Si se desprende un olor a NH 3 L.C. una fiola ensayos IV, V, VI y VII Continuar calentando hasta Filtrar Cuando ya no huela más a + ó dicho gas, siempre mantener CENT. volumen constante. Carbonatos R óxidos u Guardar para hidróxidos confirmar cationes

17. ENSAYO IV: RECONOCIMIENTO DE LOS ANIONES OXIDANTES PROCEDIMIENTO: T.E . + 2 mL de la + 1 mL + Agitar + 2 mL de solución + Pyrex solución preparada HCl saturada de ó capsula homogenizada conc. MnCl 2 en HCl conc. Se produce un color pardo negrusco , es positivo el ensayo e indica la posible presencia de los siguientes Calentar a Hervir aniones: NO 3 - , ClO 3 - , CrO 4 2- (Cr 2 O 7 2- ), Fe(CN) 6 3- ebullición + 1 ó 2 + OBSERVAR minutos No hay el color pardo negrusco de MnCl 6 2- , es negativo el ensayo y no hay la presencia de dichos aniones EJEMPLO: Fe(CN) 6 3- Fe(CN) 6 4- Mn 2+ MnCl 6 2-

18. ENSAYO V: RECONOCIMIENTO DE LOS ANIONES REDUCTORES PROCEDIMIENTO: T.E . Pyrex 2 mL de la Acidificar Diluir a marcar el + solución preparada + con + 5 mL con + nivel de 5 ml homogenizada H 2 SO 4 H 2 O dest . dil . PH = 6 – 5 – 4 0.5 mL VI Agitar Calentar suavemente exceso de + gotas de + 1 + sin llegar a ebullición + Observar H 2 SO 4 dil . KMnO 4 minuto Se decolora el MnO 4 - , es positivo el ensayo e indica la posible presencia de los siguientes aniones : SO 3 2- S 2 O 3 - I - Br - CN - SCN - Fe(CN) 6 4- NO 2 - AsO 2 - S 2- C 2 O 4 2- C 4 H 4 O 6 2- No se decolora el MnO 4 - , es negativo el ensayo e indica la ausencia de aniones del ensayo V EJEMPLO: MnO 4 - Mn 2+ C 2 O 4 2- CO 2

19. ENSAYO VI: RECONOCIMIENTO DE LOS ANIONES DEL GRUPO I O DEL SO 4 2- PROCEDIMIENTO: Vaso de + 5 mL de la + Acidificar + Calentar + Hervir precipitación solución preparad a con a 1 HCl dil ebullición minuto PH = 6 – 5 - 4 Enfriar + Volver a medir + Alcalinizar + Filtrar ó Guardar el p H debe ser ácido con centrifugar el L.F. NH 3 dil descartar el ó L.S. PH = 8 -9 – 10 residuo rotular A A parte preparar lo siguiente: L.S. Debe ser Guardar claro rotular T.C. + Mezclar + CENT. 2 ml CaCl 2 1 ml BaCl 2 1 ml NH 3 dil R Descartar B

20. ENSAYO VI: RECONOCIMIENTO DE LOS ANIONES DEL GRUPO 1 O DEL SO 4 2- Se forma un precipitado, el ensayo es positivo e indica la posible presencia de: SO 4 2- SO 3 2- S 2 O 3 2- PO 4 3- F - BO 2 - SiO 3 2- C 2 O 4 2- C 4 H 4 O 6 2- AsO 2 - AsO 4 3- CrO 4 2- MEZCLAR NOTA : Si se formó precipitado, se debe guardar para confirmar el anión o aniones. con + OBSERVAR No se forma ningún precipitado, es negativo el ensayo e indica la ausencia de dichos aniones . B A EJEMPLO: C 2 O 4 2- + Ba 2+ BaC 2 O 4 blanco

21. ENSAYO VII: RECONOCIMIENTO DE LOS ANIONES DEL GRUPO II O DEL Cl 1- PROCEDIMIENTO: Vaso de precipitación 3 mL de ó + solución preparada + con + fiola homogenizada HNO 3 dil . pH = 6 – 5 – 4 Diluir con + 1 mL + Agitar + Reposo + Observar H 2 O dest . a 25 mL AgNO 3 5 minutos Se forma precipitado, es positivo el ensayo e indica la posible presencia de: Cl - Br - I - S 2- CN - SCN - Fe(CN) 6 3- Fe(CN) 6 4- NOTA: Si se formó precipitado, guardar para confirmar el anión o aniones. No se formó ningún precipitado, negativo el ensayo e indica la ausencia de dichos aniones . EJEMPLO: S 2- + 2 Ag + Ag 2 S Negro

22. TÉCNICA 1) Los ensayos que resultaron negativo , no hay esos aniones por ende se los tacha 2) Los ensayos que dieron positivo , si hay esos aniones por ende no se tachan 3) Un anión negativo tachado , elimina a otro igual positivo 4 ) Una vez hecha la lista se deberá confirmar que anión o aniones tiene la muestra problema PROCEDIMIENTO PARA HACER LA LISTA

23. INCOMPATIBILIDAD EN EL ANÁLISIS DE CATIONES

24. EJEMPLOS TARTRATOS.- Los C 4 H 4 O 6 2- originan complejos estables con el Al, Cr, Fe.   OXIDANTES.- Los oxidantes como: NO 3 - NO 2 - ClO 3 - CrO 4 2- Cr 2 O 7 2- AsO 4 3- etc.   OTROS ANIONES.- Los F - , C 2 O 4 2- originan complejos con el Fe, Al, Sn.   Los SCN - originan complejos coloreados con el Co, Fe.   Los SO 3 2 - SO 4 2- PO 4 3- BO 2 - SiO 3 2- precipitan al Ba, Ca, Sr, Pb. Los Fe(CN) 6 3- , Fe(CN) 6 4- originan precipitados difíciles de disolver

25. ELIMINACIÓN DE INCOMPATIBILIDADES

26. MEZCLA NÍTRICA SULFÚRICA

27. PROCEDIMIENTO PARA LA ELIMINACIÓN DE LOS ANIONES INCOMPATIBLES. 0.5 g muestra 9 mL H 2 SO 4 3M 5 mL Cápsula + ó ( 7.5 ml H 2 O dest . + HNO 3 conc . + 5 mL muestra homogénea + ( a) 1.5 ml H 2 SO 4 conc .) Calentar Hervir hasta que 5 mL a + se desprendan humos + Enfriar + HNO 3 conc . + ebullición blancos y densos de SO 3 (a)

28. Se repiten las adiciones Calentar Hervir hasta que y evaporaciones con a + se desprendan humos + Enfriar HNO 3 conc . hasta obtener ebullición blancos y densos de SO 3 un color rojizo ( indica destrucción de la materia orgánica) Humear 10 mL Calentar sin por + Enfriar + H 2 SO 3 + llegar a ebullición (METE Y SACA) + 1 minuto (b) por 20 minutos (b) Calentar Humear 3 a + Hervir + minutos + Enfriar ROTULAR (x) ebullición (b) (b) (b) A parte: 20 mL Agregar Marcar el Calentar Vaso de precipitación + H 2 O + solución + nivel de la + a + dest . rotulada (x) solución ebullición

29. Pasar a Sirve para Se mide 2, 2.5 L.F. ó L.S. una analizar ó 3 mL y se realizan fiola los cationes las 5 marchas analíticas G1-5 Hervir 10 Filtrar minutos + ó ( mantener volumen centrifugar constante) BaSO 4 R PbSO 4 Guardar residuo de SrSO 4 incompatibilidades Blancos para analizarlo NOTAS: Si no se encontró materia orgánica, no se añade el HNO 3 conc . Si no hay CrO 4 2- ni AsO 4 3- , no se añade el H 2 SO 3

30. ANÁLISIS DEL RESIDUO DE INCOMPATIBILIDADES PROCEDIMIENTO: L.S. Descartar BaSO 4 Lavar 3 veces 3 er lavado R SrSO 4 + con + Agitar + CENT. PbSO 4 4 mL H 2 O dest . c/vez BaSO 4 4 mL (las aguas se descartan) R SrSO 4 + NH 4 C 2 H 3 O 2 + PbSO 4 Pasar a contiene II-III L.S . otro tubo : Pb(CH 3 -COO) 2 + gotas debe ser claro KI Agitar 1 + CENT. Minuto BaSO 4 Lavar 1 vez L.S. Descartar R SrSO 4 + con + Agitar + CENT. Blancos 3 mL H 2 O dest . R BaSO 4 + SrSO 4 IDENTIFICACIÓN DE PLOMO PbI 2 amarillo

31. 10 mL + Agitar + Pasar todo + 500 mg. + Agitar + Calentar + H 2 O dest . a una Na 2 CO 3 a cápsula ó vaso ebullición L.S . Descartar Hervir 2 a 3 + Enfriar + CENT. minutos BaCO 3 Lavar 3 veces R SrCO 3 + con + Agitar + ( SO 4 2- ) 3 mL H 2 O dest .

32. L.S. Descartar 3 er lavado CENT. BaCO 3 2 mL Agitar para Se puede R SrCO 3 + CH 3 -COOH + disolver + calentar Blancos el precipitado a (libre de SO 4 2- ) B.M. para disolver Pasar a L.S. T.C. Sr 2+ + 200 mg + La sol. contiene : Na 2 CO 3 contiene: Ba 2+ + Diluir con + II - III + CENT. debe ser clara Sr 2+ 3 mL gotas H 2 O dest . K 2 CrO 4 IDENTIFICACIÓN R DE BARIO BaCrO 4 Amarillo

33. L.S. Descartar Agitar para + Calentar + Enfriar + CENT. disolver la sal a B.M . IDENTIFICACIÓN 2 minutos R DE ESTRONCIO SrCO 3 Blanco