Compuestos organicos sulfurados

Tema relacionado con Quimica organica acerca de compuestos sulfurados mayormente llamados Mercaptanos, espero y les ayude.

2. El azufre es un
elemento químico de
número atómico 16 y
símbolo S (del latín
sulphur). Es un no metal
abundante con un olor
característico.

Es un elemento químico
esencial para todos los
organismos y necesario
para muchos
aminoácidos y, por
consiguiente, también
para las proteínas. Se
usa principalmente como
fertilizante pero también
en la fabricación de
pólvora, laxantes,
cerillas e insecticidas.

4. CARACTERISTICAS PRINCIPALES

6. COMPUESTOS
SULFURADOS
COMPUESTOS
SULFURADOS
COMPUESTOS
SULFURADOS
Son los que contienen átomos de
azufre en su estructura y
presentan analogías con las
funciones oxigenadas.

8. Tioles o Mercaptanos
•R-SH (Alifaticos)
•Ar-SH (Aromáticos)
Sulfuros
•R-S-R (Sulfuros de alquilo)
•Ar-S-Ar (Sulfuros de arilo)
Ácidos Sulfónicos
O O
R-S-OH (Acido sulfónicos Alifaticos) Ar -S-OH
O o

10. son derivados sulfurados que
poseen el grupo funcional –SH,
unidos a un grupo alquílico o
arilico. También reciben el nombre
de sulfhidrilos.
Tioles Alifaticos
R.SH
Tioles
alicíclicos
Tioles Aromáticos
Ar-S-R
---SH

11. Muchos tioles son
líquidos incoloros que
tienen un olor
parecido al del ajo. El
olor de tioles es a
menudo fuerte y
repulsivo, en
particular los de bajo
peso molecular. Los
tioles se unen
fuertemente a las
proteínas de la piel y
son responsables de
la intolerable
persistencia de olores
producidos por las
mofetas.
Debido a la pequeña diferencia
de electronegatividad entre el
azufre y el hidrógeno, un
enlace S-H es prácticamente
apolar covalente.
Los tioles muestran poca
asociación por enlaces de
hidrógeno con el agua y las
moléculas entre sí.
Por lo tanto tienen puntos de
ebullición inferiores y son
menos solubles en agua y
otros disolventes polares que
los alcoholes de similar peso
molecular pero siendo tan
solubles y con similares
puntos de ebullición como los
sulfuros isoméricos.

13. SE NOMBRAN AGREGANDO EL SUFIJO –TIOL
AL NOMBRE DEL HIDROCARBURO QUE LOS
ORIGINA. TAMBIEN SE UTILIZA EL TERMINO
MERCAPTANO ACOMPANADO DEL NOMBRE
DEL GRUPO ALQUILO O ARILO
CONSIDERADO COMO SUSTITUYENTE .
CH
3 SH

CH
3 –CH-SH
CH
3









METANOTIOL
1-METIL-
ETANOTIOL
FENIL
MERCAPTANO,TIRO
FENOL
SH

15. A partir de halogenuros de alquilo
primarios :
Se obtiene por reacción de sustitución
nucleofilica de los halogenuros de alquilo
con hidrosulfuros metálicos.

R- X + Na
+
SH
-
R – SH + NaX

CH
3–CH
2–CH
2–Br +Na+ SH- CH
3-CH
2-CH
2-SH + NaBr

16. A partir de halogenuros de alquilo con
tioacetato de potasio e hidrolisis basica



R-X+CH
3-C-SK R-S-C-CH
3+KX+NaOH






R-SH+CH
3-C-ONa+H
2O

17. CH
3-CH
2-CH
2-Br+CH
3-C-SK










R-S-C-CH
3+KX+NaOH
CH
3-CH
2-CH
2-SH+CH
3-C-ONa+H
2O
Continuación

18. A partir de alquenos mediante reacciones
similares a la hidratación:

-C = C- + H
2S+H
2SO
4 -C-C-H Marcovnikoff




-C = C- + H
2S+B
2H
6 -C-C-H Anti-
Marcovnikoff





SH
SH
H

19. Reacciones de
acido- base: Los
mercaptanos son
sustancias
ligeramente acidas,
que forman con
facilidad sales
solubles en agua
con los álcalis, y
sales insolubles
con los metales
pesados.

R –SH + :B R
-
- S
-
+ BS




CH
3CH
2CH
2CH
2SH+NaOH CH
3-
CH
2-CH
2-SNa+H
2O

2CH
3-CH
2-CH
2-SH+Hg(OH)
2

(R-S)
2Hg+H
2O


R

20. Oxidación: Bajo condiciones de
oxidación suave (con oxidantes
débiles) forman di sulfuros.
2R-SH+H
2O R-S-S-R+H
2O










SH +H
20
2
-S-S- +2H
20

21. Bajo condiciones de oxidación
vigorosa en presencia de HNO
3 los
transforma en ácidos sulfónicos
R-SH+HNO
3 R-SO
3H
CH
3CH
2CH
2CH
2SH+(O) VIGOROSA, HNO
3
CH
3-CH
2-CH
2-SO
4-OH

22. Son compuestos sulfurados de formula

Alifáticos Aromáticos
R-S-R AR-S-R

24. PROPIEDA
DES
FISICAS Y
QUIMICAS
Los sulfuros poseen
puntos de ebullición
mayores que sus
análogos, los
éteres. Son
insolubles en agua
y solubles en
solventes
orgánicos de baja
polaridad. Tiene
olores
desagradables.

25. Se nombra anteponiendo el sufijo –
sulfuro al nombre del hidrocarburo
que les enlaza

CH
3-S-CH
3
SULFURO DE DIMETILO
CH
3-CH
2CH
2-S-
SULFURO DE FENILO Y PROPILO
CH
3CH
2-S-CH
2-CH
3
SULFURO DE DI ETILO

26. Los sulfuros orgánicos
reaccionan de la siguientes
formas
Reaccionan con halogenuros de
alquilo para formar sales de sulfonio.
R-S-R+R-X R-S
+
-R X
-
R

OXIDACION, SE DA EN DOS ETAPAS .
O
R-S-R + KMNO
4/ H
+
OHNO
3 R-S-R + N
2O
3 + H
2O
O

27. A partir de halogenuros de alquilo con
sulfuro sódico para producir sulfuros
simétricos.
2R-X + Na
2S R-S-R + 2NaX
2CH
3CH
2BR + Na
2S CH
3CH
2-S-CH
2-
CH
3
A PARTIR DE HALOGENUROS DE ALQUILO CON MERCAPTIDAS
SODICAS PARA PRODUCIR SULFUROS ASIMETRICOS
R-X + Na
2 S AR-S-R +NaX


CH
3CH
2BR + Na
2S S-R
+ NaBR

28. Bajo condiciones de oxidación
vigorosa en presencia de HNO3 los
transforma en ácidos sulfónicos.

R-SH + HNO
3 R-SO
3H
CH
3CH
2CH
2CH
2SH + O VIGOROSA, HNO
3
CH
3-CH
2-CH
2-SO
2-OH

29. Como especie de electrofilo -
nucleofilo

R-C-CL + R-SH R-C-SR + HCL
O O
CH
3-C-CL + CH
2SH CH
3-C-SCH3





O O

31. El ácido sulfónicos es un ácido inestable con la
fórmula H-S(=O)
2-OH.. El ácido sulfónico es el
tautómero menos estable del ácido sulfuroso,
HO-S(=O)-OH, hacia el que el ácido sulfónicos se
convierte rápidamente. Los compuestos derivados
en los cuales se reemplaza el átomo de
hidrógeno unido al azufre con grupos orgánicos
son estables. Estos pueden formar sales o
ésteres, denominados sulfonatos .

32. Ácidos Sulfónicos y sus
derivados: Nomenclatura
Los ácidos Sulfónicos poseen en su
estructura su grupo funcional –
SO
3H,denominado grupo sulfónicos.
Poseen la formula general:
R-SO
2-OH AR-SO
2-OH
Alifático Aromático
CH
3SO
3H

34. Nomenclatura
Se nombran anteponiendo el termino ácido,
seguido del nombre del hidrocarburo que
lo origina, y por ultimo el sufijo
sulfónicos.

CH
3SO
3H


-SO
3H

ACIDO METANO
SULFONICOS
ACIDOBENCENOSULFO
NICO

35. Son ácidos
fuertes , son
solubles en
solventes
orgánicos ,
algunos son
higroscópicos
y funcionan
como
catalizadores
en reacciones
químicas.

Los ácidos sulfónicos son
generalmente ácidos mucho
más fuertes que sus
contrapartes carboxílicas, y
tienen la tendencia única de
unirse a proteínas y
carbohidratos fuertemente;
muchos tintes "lavables" son
ácidos sulfónicos (o tienen el
grupo funcional sulfónicos en
ellos) por esta razón.

36. Los ácidos sulfónicos mas
importantes desde el punto de vista
industrial, son los arilsulfonicos, se
preparan por :

Sulfonación directa de
hidrocarburo aromático.

-H + HO – SO
2 –H  -SO
2
H+H2O

38. La halazona, utilizada
en tabletas en las
fuerzas armadas para
purificar el agua
durante la segunda
guerra mundial.







La cloramina T es un
derivado halogenado
de la
bencenoslfonamida,
se usa como
desinfectante y
antiséptico.
Las sales sódicas de
los ácidos sulfónicos
alquilaromaticos,
además de constituir
una clase importante
de detergentes
sintéticos.



L



a halazona, utilizada
en tabletas en las
fuerzas armadas para
purificar el agua
durante la segunda
guerra mundial.
Constituyen una parte
muy importante de las
moléculas de los
colorantes.
-Amarillo de naftol 5
-Verde de naftol B
-Naranja II
-Azul de alizarina

40. Estos grupos como por ejemplo el grupo Tiol desempeña
un papel importante en los sistemas biológicos porque
estos se unen unos a otros durante el plegamiento de
proteínas y ayudan a la formación de estructuras de las
mismas.

Los sulfuros se utilizan como solventes en la química
industrial , el sodio sulfuro que se utiliza para la
fabricación de papel, tinta , petróleo etc..

Los ácidos sulfónicos son utilizados mayormente como
detergentes sintéticos, como sulfonatos de calcio,
magnesio y hierro .