21/08/2018 https://sites.google.com/site/scientiaestpotentiaplus/corrosao/corrosao-galvanica?tmpl=%2Fsystem%2Fapp%2Ftemplates%2Fprin…
https://sites.google.com/site/scientiaestpotentiaplus/corrosao/corrosao-galvanica?tmpl=%2Fsystem%2Fapp%2Ftemplates%2Fprint%2F&show…11/19
Embora o potencial global de uma célula pode ser medido, não há nenhuma maneira simples de medir com
precisão o potencial do eletrodo/eletrólito em isolamento. O potencial elétrico também varia com a concentração,
temperatura e pressão. Uma vez que o potencial de oxidação de uma semi-reação é o negativo do potencial de
redução em uma reação redox, é suficiente para calcular qualquer um dos potenciais. Portanto, o potencial de
eletrodo padrão é comumente escrito como potencial de redução padrão.
CÁLCULO DOS POTENCIAIS PADRÃO DE ELETRODO
O potencial de eletrodo não pode ser obtido empiricamente. A célula galvânica resulta dos potenciais de um par
de eletrodos. Assim, apenas um valor empírico está disponível em um par de eletrodos e não é possível
determinar o valor para cada eletrodono par utilizando o potencial das células galvânicas obtidas empiricamente.
Um eletrodo de referência, o eletrodo padrão de hidrogênio, para a qual o potencial é definido ou acordado por
convenção, precisou ser estabelecido. Neste caso, ela é definida como 0,00 V e qualquer eletrodo, para o qual o
potencial de eletrodo ainda não é conhecido, pode ser emparelhado comSHE-para formar uma célula galvânica e
o potencial de célulasgalvânicas dá o potencial do eletrodo desconhecido. Usando este processo, qualquer
eletrodo com um potencial desconhecidopode ser emparelhado com qualquer um dos SHE ou outroeletrodo para
que o potencial já foi derivado e que valor desconhecido pode ser estabelecida.
Uma vez que os potenciais do eletrodo são convencionalmente definidos como potenciais de redução, o sinal do
potencial para o eletrodo de metal sendo oxidado deve ser revertido para o cálculo do potencial total da célula.
Note-se que os potenciais do eletrodo são independentes do número de elétrons transferidos, ou seja, que estão
definidos para um mol de elétrons transferidos, e assim os dois potenciais de eletrodo podem ser simplesmente
combinados para dar o potencial das células em geral, mesmo que diferentes números de elétrons estejam
envolvidos nas duas reações do eletrodo.
Para medições práticas, o eletrodo em questão está ligado ao terminal positivo do eletrômetro, enquanto o
eletrodo padrão está conectado ao terminal negativo.[7]
TABELA POTENCIAL PADRÃO DE REDUÇÃO
Como os valores são dados em sua capacidade de ser reduzido, maior o potencial de redução padrão, mais fácil
que eles possam ser reduzidos, em outras palavras, eles são simplesmente melhores agentes oxidantes. Por
exemplo, F2 tem 2,87 V e Li + tem -3,05 V. F2 reduz facilmente e é, portanto, um bom agente oxidante. Em
contraste, Li (s) preferencialmente sofre oxidação (portanto, um bom agente redutor). Assim, Zn2+, cujo padrão de
potencial de redução é -0,76 V pode ser oxidado por qualquer outro eletrodo cujo padrão potencial de redução é
maior que -0,76 V (por exemplo H+ (0 V), Cu2+ (0,16V), F2 (2,87 V)) e pode ser reduzido por qualquer eletrodo
com potencial de redução padrão com menos de -0,76 V (por exemplo,H2 (-2,23 V), Na+ (-2,71 V), Li+ (-3,05 V)).
[8]
Em uma célula galvânica, onde uma reação espontânea redox conduz a célula a produzir um potencial elétrico, a
energia livre de Gibbs ΔG° deve ser negativa, de acordo com a seguinte equação:
onde n é o número de moles de elétrons por mol de produtos e F éa constante de Faraday, ~ 96485 C/mol.
Como tal, as seguintes regras: