Efecto de los ligandos en la formación del

1. Efecto de los ligandos en la formación del enlace múltiple M-M Omar Miguel Portilla Zúñiga 2013 1

2. 2 Como se incrementa la blandura de los ácidos?

3. 3 Como se incrementa la dureza de las bases?

4. Cr 1 + (3d 5 - 4d 4 ) Ácido blando Bases Duras Mo 2+ 4

5. 5 Características de los ligandos aminopiridinas aminas Guanidinas

6. 6 Amino- piridinato

7. 7 Amiduro

8. 8 Guanidinato

9. Factor estérico y distorsión Efecto estérico del grupo donante en ligandos polidentados X = PPh 2 es N 3 P, tridentado, κ 3 -N,N,N X = SMe es N 3 S, tetradentado, κ 3 -N,N,N,S X = AsPh 2 es N 3 As, tridentado, κ 3 -N,N,N 9

10. Angulo cónico de Tolman R Angulo cónico H 87 F 104 OMe 107 OEt 108 Me 118 Cl 124 Et 132 Ph 145 i -Pr 160 t -Bu 182 10

11. Efecto estérico en sustituyentes en la salicilaldiiminas Q H CH 3 n-C 3 H 7 i -C 3 H 7 t -C 4 H 9 H CP CP CP Tet Tet 5-Me CP CP CP 5-Cl CP Tet 3-CH 3 CP CP CP 3-C 2 H 5 Tet 3-Cl CP CP Tet R 11

12. Grupos alquilo voluminosos Bases duras como donantes Cavidades en el ligando pequeñas, anillos de 5 distorsionados Formación de enlace M-M 12 “Wing up-wing down”

13. 13 “Wing up - wing down”

14. Enlaces donadores de alta carga Cavidad de cinco Compresión o acercamiento por efecto estérico de los sustituyentes Formación de enlace M-M 14 “Two wings up”

15. 15 “Two wings up”

16. 16 Formación de enlace M-M Acercamiento de los metales por compresión “aleteo de los sustituyentes” Compresión por repulsión estérica “Two wings up”

17. 17 “Two wings up”

18. 18 Aminopiridinato típico

19. d xy d xz d yz d z 2 d x 2 -y 2 d xy d xz d yz d z 2 d x 2 -y 2 M M σ π δ 1 δ 2 δ * 2 δ * 1 Π * σ * Enlace cinco: ( σ ) 2 ( π ) 4 ( δ ) 4 d 5 + d 5 19