Electroquimica doble capa electrica elect

LuzIdaliaIbarraRodri1 179 views 26 slides Apr 03, 2024
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doble capa electrica


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DOBLE CAPA ELÉCTRICA LA INTERFASE EL E C TRI F I CA D A

Doble Capa Eléctrica e n l a s u p e r f i c i e de s e p a r a ci ó n de dos metales En t re dos disoluciones de electrolitos inmiscibles Entre membranas semipermeables que separan so l uc i ones d e d i s t i n t a concentración En la superficie en t re un a s a l s ó l i da y una dis o luci ó n El contacto entre un metal y un electrolito Aparece también Produce una POTENCI A L en l a i nt e r fase sep a rac i ó n q ue d ep e n de de D I FERENCIA DE de la naturaleza y composición de las dos fases

S e deb e a un a d o b le c ap a eléctrica. U n a f a s e ad q uie r e c a r ga p o s i t i v a y la o t r a u n a c a r ga negativa Pro p i e dades de b idas a la D O BLE C A P A ELÉC T RICA Fenómenos el e c tr o ci n ét i c o s Procesos que ocurren en las membranas de las células vivas Floculación de coloides hidrófobos La diferencia de potencial

Pres e n ta u n g r o sor entre 1 0 y 10 A ͦ La estructura de esta región difiere significativamente de la que prevalece en el seno de la solución de concentración grandes, puesto que los reactivos se han agotado por la reacción de electrodo Doble Capa Eléctrica ó Interfase Electrificada Existen también gradientes Existen campos eléctricos muy grandes que a menudo exceden los 10 7 voltios/cm

Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa Eléctrica ( DCE). Helmholtz . La diferencia de potencial se establece entre dos capas de cargas eléctricas de signos opuestos. En el caso de una interface metal/electrolito , una capa de cargas estará sobre el metal, y si el electrodo está cargado negativamente con respecto a la solución, del lado de la solución de la interfaz habrá una capa de iones positivamente cargados.

Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa Eléctrica ( DCE). Gouy y Chapman sugirieron que la estructura de la DCE no es rígida como lo propuso Helmholtz, sino difusa debido a la agitación térmica de los iones en solución y a las fuerzas eléctricas entre estos iones. Stern . La teoría de la DC difusa no explicó las capacitancias de la DCE por lo que este investigador propuso que la DC es una combinación de una capa rígida (en la cual las sustancias se adsorben sobre el metal) y una capa difusa.

Mod e los pro p u e s tos p a ra l a E s tructura de l a D o ble Ca p a Eléctrica ( DCE). Graham La fase metálica tiene una carga eléctrica neta debida a un exceso ó a un déficit de electrones. La carga está confinada a una capa tan delgada en la superficie del metal que puede considerarse bidimensional. La capa de Helmholtz sobre el lado de la solución de la interfase existen moléculas de disolvente y algunas veces de otras moléculas neutras que están adsorbidas sobre el metal.

d) S i est as molécu l as p rese n tan dipo l os (e j . agu a ), é stos estarán orientados de acuerdo a la carga del metal. e) Hay además algunos iones (usualmente una de aniones) adsorbidas sobre la superficie monocapa del metal. Las fuerzas involucradas en esta adsorción no son claras, sin embargo, antes de que el adsorba deb e perder (parcial o t o ta l me n t e ) anión se sus molécu l as de solvatació n . A est os aniones s e les l l ama iones espec í fica m ente adsorbidos y al plano que pasa a través de estos plano interno de Helmholtz iones se l e l l ama (IHP).

f) Lejos del electrodo hay una capa de iones solvatados, éstos son iones no-específicamente adsorbidos . Al plano que pasa a través de los centros de los iones más cercanos al electrodo se le llama plano externo de Helmholtz (OHP), el cual marca la frontera de la capa de Helmholtz y el inicio de la capa difusa la cual contiene otros iones no específicamente adsorbidos.

- - - - Capa de agua secundaria C a t i ones solv a t a dos Capa de agua primaria Estructura normal del agua Aniones es pec í f i ca m e n te a d so rbi d os Plano Externo de Helmholtz Representación Esquemática de la Doble Capa Eléctrica Plano del Plano Interno de Helmholtz Metal

LA INTERFASE ELECTRIFICADA Representación esquemática de la orientación aleatoria de los dipolos de agua en el interior del electrolito (la estructura de red del agua se ignora en el diagrama).

Electroneutralidad en el interior de un electrolito Representación esquemática de la electroneutralidad en el interior de un electrolito. (A) Lámina en el seno del electrolito. (b) Teoría de la lámina que muestra que contiene una cantidad igual de carga positiva y negativa y, por lo tanto, tiene una carga neta cero.

Interfase Diagrama esquemático para ilustrar que, en la región de interfase (indicada por sombreado), generalmente hay una orientación dipolar neta y una densidad de carga neta o en exceso.

Carga del lado de la solución en la interfase Representación esquemática de la carga del lado de la solución en la interfase. (A) El sombreado indica un exceso de densidad de carga en la región de interfase. (B) teoría que muestra que la carga positiva en una lámina en la interfase excede la carga negativa y hay una densidad neta o en exceso de carga positiva en la lámina.

La Interfase Electrificada La interfase electrificada. El exceso de densidad de carga en q S en el lado de la solución de la interfase es igual y opuesta a la del metal q M .

La capa de moléculas de agua orientadas sobre un electrodo cargado. La capa de moléculas de agua orientadas en un electrodo cargado. Debido al exceso de carga negativa en el electrodo, hay un exceso de dipolos de agua con sus extremos positivos de hidrógeno (las puntas de flecha) apuntando hacia el metal. Para mayor claridad, la estructura del resto de la solución no se dibuja.

Una capa de iones solvatados sobre la capa de la primera columna de agua Capa de iones solvatados en la capa de agua de la primera fila. El lugar geométrico de los centros de estos iones solvatados define el OHP.

DOBL E C A P A (a) Una doble capa, un tipo hipotético simple de interfaz electrificada en la que una capa de iones en el OHP constituye el exceso total de carga q S en la solución. Las capa de solvatación de estos iones y la primera fila de moléculas de agua en el electrodo no se muestran en el diagrama. (b) El equivalente eléctrico de dicha doble capa es un condensador de placa paralela.

V a r i a c i ó n li n eal de po t en c ia l de l a do b l e capa Variación lineal del potencial correspondiente a la doble capa.

Atmósfer a ióni c a Una situación en la que la densidad de carga en exceso en el OHP es menor en magnitud que la carga en el metal,  q S  =  q M    q S OHP  . La carga restante se distribuye en la solución. Las capas de solvatación de los iones y las moléculas de agua no se muestran en el diagrama.

Variación de potencial a partir de la atmósfera iónica Variación del potencial correspondiente a la atmósfera iónica.

Adsorción por contacto El proceso de adsorción por contacto en el que los iones del OHP desplazan las moléculas de agua de la primera fila y se adsorben en contacto con el electrodo.

Los iones negativos pueden adsorberse por contacto en un electrodo cargado negativamente.

Estructura de la interfase electrificada Representación esquemática de la estructura de una interfaz electrificada. Los iones positivos pequeños tienden a estar solvatados, mientras que los iones negativos más grandes generalmente no están solvatados.