Equilíbrio e Titulometria de Complexação.pdf

Química analítica

1. Disciplina:FundamentosdeQuímicaAnalítica
Código:GCET010.
ProfessorDr.ClarivaldoS.Sousa
Complexometria
Universidade Federal do Recôncavo da Bahia
(UFRB)
Centro de Ciências Exatas e Tecnológicas
(CETEC)
Universidade Federal do Recôncavo da Bahia
(UFRB)
Centro de Ciências Exatas e Tecnológicas
(CETEC)

2. Que são complexos?
Umcomplexoconsisteemumcompostonoqualmoléculasouíons
formamligaçõescoordenadascomumcátionmetálicocentralligado
aumaoumaismoléculasouíonsqueseaglomeramàsuavolta.
O cátion metálico designa-se por átomo central do complexo e os
ânios ou moléculas aglomerados à sua volta denominam-se por
ligantes.
Oscomplexospodemserumíonpositivo,negativoouumamolécula
neutra.

3. Que são complexos?
Umcomplexo é umcomposto que se distingue de qualquer outro,
pelo facto de tanto o íon central, quanto os ligantes, serem capazes
de existir independentemente como espécies químicas estáveis.
O cátion metálico central estabelece comos ligantes, ligações
simplesemnúmero superioraovalordasuaprópriacarga(número
deoxidação).
Os metais de transição apresentamgrande tendência para formar
complexos.

4. Onúmerodeligantesdiretamenteunidosaoíonmetálicoemum
dadocomplexodenomina-senúmerodecoordenaçãodometal.
Os números de coordenação mais frequentes para os elementos
detransiçãosão4e6,emboratambémsejamcomuns2e5.
Que são complexos?
O número de ligantes diretamente unidos ao íon metálico em um
dadocomplexodenomina-senúmerodecoordenaçãodometal.
Os números de coordenação mais frequentes para os elementos de
transiçãosão4e6,emboratambémsejamcomuns2e5.

5. Oscomplexosqueseformamsãofrequentementecoloridos.
O pigmento verde da clorofila e a hemoglobina são exemplos dessa
característica.
Que são complexos?
Os ligantes que só estabelecemuma ligação como átomo central
denominam-semonodentadose os que mantêmmais do que uma
ligaçãodizem-sebidentados,polidentadosouquelatos.
A aplicação dos complexos é vasta, indo desde o uso doméstico até à
medicinaàindústria.

6. A ferroporfirina é umcomplexo formado entre a porfirina, e o íon ferro , que se
chamagrupoheme.
É este complexo que que leva oxigênio dos pulmões para os tecidos e o dióxido de
carbonodostecidosparaospulmões.
Estrutura do heme mostrando o anel
tetrapirrólico ao redor do átomo de ferro.

7. As células sanguíneas são vermelhas devido à presença de ferro
em seu complexo.

8. Dois diferentes complexos de significativa importância para os seres vivos

9. Solvatação de um íon em solução aquosa Solvatação de um íon em solução aquosa

10. Solvatação de um íon em solução aquosa Solvatação de um íon em solução aquosa

11. A formação dos áquo-complexos

Apresençaexclusivamentedeáquo-íonsemsoluçãoémenoscorrente
doqueacomumenteadmitida;

Poucosáquo-íonsmetálicossãocompletamenteaversosàtendênciade
formaçãodecomplexoscomânions;
Apenas os íons dos metais alcalinos e alcalino-terrosos costumam
ocorrer como íons plenamente hidratados - tais íons formamcomplexos
somente comagentes complexantes muito fortes, a exemplo do ácido
etilenodiaminotetracético(EDTA).

12. Áquo complexo -solução aquosa de íons cobre (II)

13. A química de coordenação é a parte da química que estuda os complexos, assim
chamados devido à existência das ligações coordenadas ácido-base entre os metais e os
seusligantes.
N
H
H
H
• •
N
H
H
H
• •
N
H
H
H
• •
N
H
H
H
• •
N
H
H
H
• • N
H
H H
• •
Co
3+
Co
3+
+ 6 NH
3
«Co(NH
3
)
6
3+
Complexo de coordenação formado entre seis moléculas de amônia e um átomo de cobalto ( III).
Nota

14. i)Acomplexaçãoseprocessasegundoumareaçãoácido-basedeLewis.
ii)Nesta reação ácido-base, o metal age como espécie receptora de
elétrons - ácido de Lewis; Já o ligante age como espécie doadora de
elétrons-basedeLewis;
iii)Os ligantes multidentados são comumente chamados de quelatos (do
grego,chele=garra);
iv)O número de coordenações covalente que o cátion (metal) consegue
fazercomosdoadoresdeelétronséoseunúmerodecoordenação.
A formação dos Complexos de Coordenação

15. Tipos de ligantes
Os ligantes podemser classificados, segundo o número de átomos
doadorespresentenaestrutura,como:

monodentado
(apresentaapenasumparátomosdoador);

polidentado
(apresentamaisdeumparátomosdoadores):

bidentado(doisparesdeelétronsdoadores);

tridentado(trêsparesdeelétronsdoadores);

tetradentado(quatroparesdeelétronsdoadores);

pentadentado(cincoparesdeelétronsdoadores);

hexadentado(seisparesdeelétronsdoadores).

16. 16
Exemplos de algumas espécies ligantes
Nomeabreviaturatipoestrutura
água monodentado
O
H H
N
H H
H..
..
amôniamonodentado
H
2
NN
H
2
.. ..
1,2-diaminoetano
en
bidentado
1,4,7-triazoheptano
tridentado dien
NH
NH
2
H
2N
NH
tetradentado
1,4,7,10-triazodecano trien
NH
NH
2
H
2N
NH

17. Quelato Umligantemultidentadoécapazdeseligaraometalpormeiodedoisou
mais"dentes",oqueresultaentão,umcomplexocomestruturacíclica.
Amoléculadetrietanolamina(trien),contémquatroátomosdenitrogênio,
os quais são capazes de satisfazer, em umúnico estágio, ao número de
coordenaçãonormaldocobre.
CH
2CH
2
CH
2CH
2
H
2N
H
2N NH
NH
Cu
CH
2
CH
2
2
+

18. Representaçãonanaturezadeumquelatobidentado
Ex.:1,2-diaminocicloexano.

19.
Sãopoucososíonsmetálicosquesãocomplexadosporligantesnitrogênicos:
Ex.:cobre,cobalto,níquel,zinco,cádmioemercúrio(II).

Muitos metais são mais propensos à formação de complexos com ligantes que
contenhamátomosdeoxigêniocomodoadoresdeelétrons.
Ex.:alumínio,chumboebismuto.

A grande variedade dos metais formamcomplexos altamente estáveis com
agentes quelatantes que contêmao mesmo tempo, átomos de oxigênio e
nitrogênio.

Oscomplexospodemconterum,doisoumaisíonscentrais.
(mononuclearoupolinuclear).
Notas

20.
Oscomplexosquecontêmdoisoumaisíonscentraissãochamadosde
polinucleares

Resultamquandoosligantessãocapazesdeatuaràmaneiradepontesunindoosíons
centrais.
(NH
3)
3Co ---OH ---Co(NH
3)
3
NH
2
NH
2
3
+
Hidroxocomplexo polinuclear

21. Nas reações decomplexaçãoas Concentrações
Analíticas e Concentrações deEquilíbriosão
importantes,assimcomoaacidezdomeioeo
comportamentoácido-basedeânionsouespécies
neutras (moléculas) queagemcomoligantes
químicosedospróprioscátionscoordenantes.
Constantes de Equilíbrio dos Complexos

22. As relações das espécies emequilíbriosão
fundamentaisparaoentendimentodosmétodos
clássicosanalíticosdecomplexação:separações
químicas, volumetriadecomplexação,
gravimetria,métodosinstrumentaisbaseadosem
formaçãodeíonscomplexos.
Nota

23. Particularidade: os valores das sucessivas constantes de
formação dos complexos metálicos são, via de regra, muito
maisaproximadosentresidoqueosdassucessivasconstantes
dedissociaçãodosácidospolipróticos.
A formaçãode umcomplexometálicomononucIear
podesergenericamenterepresentadapelaequação
M + nL «MLn
K
f =
[ML
n]
[M] x [L]
n
Constantes de formação dos complexos

24. Quandováriosligantesseligamaoátomometálicocentral,a
formaçãodocomplexoenvolveváriasetapas.

25.
Uma reação de complexação geralmente compreende a
substituiçãodeumaoumaismoléculasdosolventeligadasao
íonporoutrosgruposligantes.

Uma reação de complexação geralmente compreende a
substituiçãodeumaoumaismoléculasdosolventeligadasao
íonporoutrosgruposligantes.
M(H
2O)
n+L
«M(H
2O)
n-1L+H
2O

Léoligante(moléculaouíon);

Durante a formação de umcomplexo ocorre uma substituição
sucessivadosligantes;
Onúmeromáximodeligantesrepresentaonúmerodecoordenaçãodo
metal.
MétodosTitulométricos:Complexometria

26.
Complexometria
Atitulometriacomformaçãodecomplexosoucomplexometria
baseia-se emreações que envolvemumíon metálicoMe um
agente liganteLcomformação de umcomplexo
suficientementeestável.

O caso mais simples é o de uma reação que origina um
complexodotipo1para1:
M + L
«
ML
K
f=
[ML]
[M] x [L]

27.
Curva de Titulação Complexométrica
pM=-log[M]
(funçãodaquantidadedecomplexanteadicionada)
pM=logK
f+log([L]/[ML])
Nopontodeequivalência[M]
eq=[L]
eqe[ML]
eq»C
M
\
[M]
eq=([ML]
eq/K
f)
1/2
»(C
M/K
f)
1/2

28. Curvas de titulação de umíon metálicoMcomumagente liganteL
correspondentes à formação de complexos do tipo 1: 1 comdiferentes
constantesdeestabilidade.
*A variação de pMemtorno do ponto de equivalência é tanto mais
acentuadaquantomaioraconstantedeestabilidadedocomplexo.

29. Os primórdios dos métodos complexométricos
⇒
MétododeLiebig:Titulaçãodecianetocomsoluçãodenitratodeprata
⇒dicianoargentatodeprata.
⇒
Mercurimetria:Titulaçãodecloretoebrometocomsoluçãodenitratode
mercúrio(II)⇒cloretoebrometomercúrio(II).
⇒
Métodos baseados no emprego de ácidos aminocarboxílicos: Ampliou
notavelmenteocampodaanálisecomplexométrica.
*Os ácidos aminocarboxílicos são conhecidos como complexonas ou
quelões.
*Formamcomplexosdo tipo 1:1,solúveisemágua e excepcionalmente
estáveiscomamaioriadosmetais,inclusiveosalcalinosterrosos.

30. O Agente Complexante mais Importante é o Ácido
Etilenodiaminotetracético: EDTA
N - CH
2- CH
2- N
HOOC - CH
2
HOOC - CH
2CH
2 -HOOC
CH
2- HOOC
Outrosagentescomplexantes: i.
Ácidonitriloacético(NTA);
ii.
Ácidotrans-1,2-diaminociclohexanotetracético(DCTA);
iii.
Ácidodietilenotriminopentacético(DTPA);
iv.
Ácidobis-(2-aminoetil)etilenoglicol-NNN’N’-tetracético(EGTA) .

31. Nota a) Ácido etilenodiaminotetracético é o agente quelante mais utilizado na química
analítica.Suavastautilizaçãoresidenofatodequeestequelantereagecompraticame nte
todososmetaisdatabelaperiódica;
b) O ácido etilenodiaminotetracético reage na proporção 1 para 1 com a maioria dos
metais.
c) Comercialmente o EDTA é vendido sob as formas H
4
Y (sal neutro) e H
2
Y
2-
(sal
dissódico);
d)AcomplexaçãodoEDTAcomosmetaisacontecenasuamaiorparte,emmeioalcalino
(ondeverifica-seaformadesprotonadadoquelante).
Éumaespéciehexaprótica.

32. Algumas Aplicações dos Métodos
Complexométricos

Determinação da concentração de cátions emsolução (dureza
temporáriaepermanentedaágua);

Análisesgravimétricas;

Análisesespectrofotométricas;

Separaçãodecátionsdeumadadaamostra;

Precipitaçãodecátions;

Dissoluçãodeprecipitadosinsolúveis.

33.
Métodoscomplexométricos
•Mercurimetria A mercurimetria é ummétodo titulométrico baseado na
propriedadequepossuioíonmercúrio(II)deformarcompostos
pouco ionizados comos íons haletos, o íon tiocianato e o íon
cianeto.

Agentetitulante:soluçãodenitratodemercúrio(II).
Ordemdeestabilidade:
HgCI
2<HgBr
2<Hg(SCN)
2<HgI
2<Hg(CN)
2

34. Aplicação da Mercurimetria

Determinaçãodecloreto
4
Indicadoresdopontofinaldatitulação:
4nitroprussiato de sódio, Na
2Fe(CN)NO, que forma umprecipitado branco de
nitroprussiatodemercúrio(II).
4difenilcarbazona como indicador, que forma com mercúrio (II) umcomplexo
azul-violetaintenso.
4
Aplicações: O método se aplica à determinação de cloreto níveis de até 10 mg
por litro, freqüentemente encontrados em águas naturais, com erro de 2% .
4
Interferentes:
•Íons brometo, iodeto, tiocianato, cianeto, sulfito;
•cobre (II), cádmio (II), níquel (II) e cobalto (III), que forma m nitroprussiatos
insolúveis.

35. •Titulação de cianeto com nitrato de prata Atitulaçãodeíoncianetocomnitratodeprata(métododeLiebig)baseia-
senaformaçãodeumíoncomplexomuitoestável,oíondicianoargentato:
2CN
-
+Ag
+
«Ag(CN)
2
-
Aconstantedeestabilidadeé:K
f=1x10
21
4
Indicaçãodopontofinaldatitulação:
4O ponto final é sinalizado pelo aparecimento de uma turvação branca
devidoàformaçãodedicianoargentatodeprata:Ag[Ag(CN)
2]

36. Complexometria com EDTA Ácidoetilenodiaminotetracético:
(CH
2COOH)
2NCH
2CH
2N(CH
2COOH)
2ou(H
4Y)
•Característicasgerais:póbranco,cristalino,solúvelem água.
Éumácidotetrabásico.
Etapasdeionização:
H
4Y+H
2O
«H
3O
+
+H
3Y
-
⇒K
1=1,02x10
-2
H
3Y
-
+H
2O
«H
3O
+
+H
2Y
2-
⇒K
2=2,14x10
-3
H
2Y
2-
+H
2O
«H
3O
+
+HY
3-
⇒K
3=6,92x10
-7
HY
3-
+H
2O
«H
3O
+
+Y
4-
⇒K
4=5,50x10
-11

37. Estrutura do complexo formado ente o EDTA é um íon metálico (M). Obser ve que o EDTA é um quelante
hexadentado.

38. OEDTAépotencialmenteumligantehexadentado,capazdecoordenar-se
comumíonmetálicoatravésdosdoisátomosdenitrogênioemaisquatro
gruposcarboxílicos.
Emoutroscasos,oEDTAcomporta-secomoligantepentaoutetradentado
comumoudoisgruposcarboxílicoslivresdeforteinteraçãocomometal.
Complexo de Cálcio com EDTA
Complexometria com EDTA

39. Complexo formado entre o íon cobre (Cu
2+
) e o EDTA. Note que o EDTA se comporta
como um gigante hexadentado, em que seis átomos doadores estão envolvidos não
ligaçõescomometalbivalente.

40. Representação tridimensional do quelatado de Cobre com EDTA
Em: https://www.valagro.com/brazil/pt/produtos/industrials/edta-quelatos /dalt-cu/ <acessado em 16/05/2021)

41. Os quelatos metal-EDTAsão do tipo 1:1, emque comumente EDTAé a
espécieY
4-
.

Conformeavalênciadoíonmetálico,têm-se:
M
2+
+Y
4-
«MY
2-
M
3+
+Y
4-
«MY
-
M
4+
+ Y
4-
«MY
Os quelatos resultantes possuem estruturas semelhantes, mas diferem entre si quanto à
carga.
•AestabilidadedoscomplexosformadosdependedovalordeK
f
•Via de regra, os complexos mais estáveis são os formados pelos metais tri e
tetravalentes.
Complexometria com EDTA

42. Constante f de estabilidade de complexos de numerosos metais com EDTA.
Complexometria com EDTA

43.
Na complexação de íons metálicos com EDTA, a espécie ativa é o íon Y
4-
, cuja concentração
depende do pH;

O efeito do pH é o resultado da competição do íon H
+
com o íon M
n+
pelo EDTA;

Emgeral, os quelatos formados pelos metais divalentes, que se caracterizam por uma estabilidade
intermediária, somente se formam em soluções alcalina, neutra ou levemente ácida;

Os quelatos dos metais tri e tetravalentes, geralmente mais estáveis, pode m existir em pH 1 a 3;

Os íons metálicos que formam complexos menos estáveis somente podem ser satisf atoriamente
titulados em solução alcalina;

O pH mínimo admissível para a titulação de um íon metálico comEDTAdepe nde da constante de
estabilidade do respectivo complexo.
Efeito do pH nas titulações com EDTA
Complexometria com EDTA

44. •Em meio ácido (pH de 3 a 6) predomina a espécie H
2Y
2-
•Entre pH 6 a 10 predomina a espécie HY
3-
•Para valore de pH acima de 10, prevalece a espécie Y
4-
Distribuição das várias espécies de EDTA em função do pH
Complexometria com EDTA

45. Valores de pH mínimos para a titulação de vários ío ns metálicos
Complexometria com EDTA

46. Efeitodapresençadeoutrosagentescomplexantes

A elevados valores de pHacentua-se a tendência dos metais pesados
paraaformaçãodehidróxidosousaisbásicospoucosolúveis:

HáumvalordepHótimoparaatitulaçãodeumdadoíonmetálico.

Para evitar a precipitação dos íons metálicos adiciona-se um agente
complexanteauxiliar:

O complexo formado entre o íon metálico e o agente complexante
auxiliardevesermenosestáveldoqueocomplexoM-EDTA).
Complexometria com EDTA

47. Exemplo:TitulaçãodeZn
2+
comEDTA,efetuadaemsoluçõesquecontêm
NH
3eNH
4CI.

O NH
3e NH
4CI servempara tamponar convenientemente a solução e,
ao mesmo tempo, evitar a precipitação de Zn(OH)
2coma formação de
complexosaminadosdezinco.
Zn(NH
3)
4
2+
+ HY
3-
«ZnY
2-
+ 3NH
3+ NH
4
+
AextensãocomqueareaçãoocorredependedopHedaconcentraçãodo
reagenteauxiliar
Complexometria com EDTA

48. Indicadoresmetalocrômicos São compostos orgânicos corados capazes de reagir com íons metálicos e
formar quelatos comuma coloração diferente da coloração do corantes
livre.

O ponto final na titulação de um íon metálico com EDTA em presença de um indicador
metalocrômico envolve uma reação do tipo:
M-Ind + EDTA
«M-EDTA + Ind
(cor A)
(cor B)
•Os indicadores metalocrômicos são agentes formadores de quelatos, que possuem,
igualmente,propriedadesácido-básicas.
•Os indicadores metalocrômicos, por isso, respondem, ao mesmo tempo, como
indicadoresdepHeindicadoresdepM.
Complexometria com EDTA

49. Indicadores metalocrômicos são agentes complexantes fracos que exibem
coresdiferentesnaformacomplexadaenaformalivre.
Cor A
Cor B
Nota O negro de eriocromo T é azul na forma livre (protonada). Entretanto, ao reagir com um
ionmetálicocomoocálcio,porexemplo,setormavermelho.

50. Modelo 3D do indicador negro de eriocromo T (Negro de eriocromo T (C
20
H
12
N
3
O
7
SNa)

51. Indicadores metalocrômicos mais importantes Negro-de-eriocromo T
1-( l-hidroxi-2-naftilazo )-6-nitro-2-naftol-4-sulfonato de sódio
O negro-de-eriocromo Té usado nas titulações de:
Mg, Ca, Ba, Cd, Pb, Mn e Zn
•Asolução é comumente tamponada ao pH 10 com amônia-cloreto de amônio.
•A coloração do corante, vermelho vinho em presença do íon metálico, muda para a zul no ponto
final:
MInd
-
+ H
2Y
2-
«
MY
2-
+ Ind
-
+ 2H
+

52. Murexida
É o sal de amônio do ácido purpúrico
•AmurexidaéusadanastitulaçõesdeCa
2+
,Co
2+
,Ni
2+
eCu
2+
•Quando uma solução é titulada ao pH 11 com EDTAempresença de murexida, o ponto
finalédadopelamudançadevermelho(ouamarelo)paraazul:
MH
2Ind
-
+ H
2Y
2-
+ 2 OH
-
«
MY
2-
+ H
2Ind
3-
+ 2 H
2O
Indicadores metalocrômicos mais importantes

53. Alaranjado de xilenol •OalaranjadodexilenoléusadonastitulaçõesdeBi,Th,Se,Pb,Zn,La,
Cd,eHg.
•As soluções ácidas do indicador são amarelas e as de seus complexos
metálicospossuemcoloraçãovermelha.
Indicadores metalocrômicos mais importantes

54. Violeta de pirocatecol •OvioletadepirocatecoléusadonastitulaçõesdeNi,Co,Cd,Mg,TheBi.
•Ovioletadepirocatecolpossuipropriedadesdeindicadorácido-básico:

asoluçãoévermelhaabaixodepH1,5;

amarelaentrepH1,5e6;

vermelho-púrpuraacimadepH9.
Indicadores metalocrômicos mais importantes

55. Calmagita •AcalmagitaéusadanatitulaçãodeCaeMg.
•Aacoloraçãoazulmudaparavermelho(apH10)
•Acalmagita pode substituir o negro-de-eriocromo T na titulação de íon
magnésio,comavantagemdequeasoluçãodoindicadoréestável.
Indicadores metalocrômicos mais importantes

56. 1) Titulação direta;
2) Titulação de retorno (um excesso conhecido de solução padrão de
EDTA é adicionado ao analito. Este excesso é então titulado com uma
solução padrão de um metálico.
3) Titulação com mascaramento, etc.
Alguns métodos volumétricos de complexação
O mascaramento é um método empregado para tornar inerte uma espécie que possa interfe rir na
reação principal envolvendo o metal de interesse e o agente quelante.
Por exemplo.
Na determinação de magnésio o alumínio presente na mostra pode interferir no método.
Então para evitar a interferência do alumínio adiciona-se e um fluoreto amostra os í ons fluoreto
reagem seletivamente com alumínio formando fluoreto de alumínio, que não reage com o EDTA.

57. 1.Titulaçãodireta
•Tampona-seasoluçãoproblema;
•Adiciona-seumindicadormetalocrômico;
•Titula-secomsoluçãopadrãodeEDTA.

Em alguns muitos casos pode ser necessário adicionar um agente com plexante auxiliar, por
exemplo, tartrato, citrato ou trietanolamina, para evitar a precipitação do hidr óxido (ou algum sal
básico) do metal.
Ex.:Titulaçãocomplexométricadezinco:
pH=10
Complexanteauxiliar:misturadeamôniaecloretodeamônio.
Indicador:negro-de-eriocromoT.
Técnicas de titulação com EDTA

58. 2.Titulaçãoderetorno
Atitulação de retorno, que consiste em adicionar umexcesso de solução
padrão deEDTA, tamponar ao pHdesejadoe, finalmente, titularo EDTA
residual comuma solução padrão de sulfato de zinco ou de magnésio. O
ponto final é acusado por umindicador metalocrômico sensível ao íon
metálicointroduzidocomasoluçãopadrãoauxiliar.
Ex.;Determinaçãodeníquel

Trata-se a solução com excesso de EDTA;

Tampona-se a solução com amônia-cloreto de amônio;

Adiciona-se de negro-de-eriocromo T;

Titula-se com solução padrão de sulfato de magnésio até que o indicador mude de azul para
vermelho.
Técnicas de titulação com EDTA

59. 3.Titulaçãodesubstituição.
Asolução que contémo íon metálico a determinar é tratada com excesso de Mg-EDTA, a
fimdeliberarumaquantidadeequivalentedeíonMg
2+
:
M
n+
+MgY
2-
«MY
(4-n)-
+ Mg
2+
OcomplexoMY
(4-n)-
devesermaisestáveldoqueocomplexoMgY
2-
.
•A quantidade equivalente de íon Mg
2+
libertada é, então, titulada com uma solução
padrãodeEDTAempresençadeumindicadorapropriado.
4.Titulaçãoalcalimétrica.
Quando uma solução que contémumíon metálico é tratada comNa
2
H
2
Y, forma-se o
complexodometalcomalibertaçãodeíonhidrogênio:
M
n+
+ H
2
Y
2-
«MY
(4-n)-
+ 2 H
+
Asoluçãoé,finalmente,tituladacomhidróxidodesódio.Técnicas de titulação com EDTA

60. Tanto o ácido etilenodiaminotetracético, H
4Y, como o seu sal dissódico,
Na
2H
2Y.2H
2O são obtidos comercialmente como reagentes analíticos
puros.

OEDTApodeserdessecadoa150
0
Cenãoéhigroscópico;

Osaldissódicoédessecadoa80
0
C;

Assoluçõespadrõespodemserpreparadasdiretamenteoupadronizadas
contracarbonatodecálcio;

Concentraçõesusuais:0,1M;0,05Me0,01M;

AssoluçõesdeEDTAsãoestáveis,indefinidamente.
Soluções padrões de EDTA

61. Exercícios
1) Uma amostra de efluente foi encaminhada a um laboratório para verificação da dureza
da água. 100 mL da amostra foramtransferidos para umerlenmeyer de 250 mL seguido
da adição de 2 mL de tampão NH
3
/NH
4
Cl de pH 10 e indicador Erio-T. Esta solução foi
então titulada por 6,5 mL de EDTA 0,01 molL
-1
. Calcule a dureza da água do efluente,
expressandooresultadoemmgL
-1
deCaCO
3
(MM=100gmol
-1
).
2) Uma solução contendo 25 mL de íons Ni
2+
emHCl diluído é tratada com25 mL de
uma solução de Na
2
EDTA 0,050 M. A solução é neutralizada comNaOH, e o pH é
ajustado para 5,5 comtampão de acetato. A solução torna-se amarela quando algumas
gotas de indicador alaranjado de xilenol são adicionados. A titulação com uma titulação
de Zn
2+
0,020 M consumiu 17,5 mL de Zn
2+
para atingir a coloração vermelha no ponto
final.QualéamolaridadedoNi
2+
nasoluçãodesconhecida?

62. Exercícios
3) 25 mL de uma amostra desconhecida contendo os íons Fe
3+
e Cu
2+
, foi titulada, até o
pontofinal,com16,25mLdeEDTA0,0520M.
Uma alíquota de 50,00 mL dessa mesma amostra foi tratada com NH 4
F para proteger o
Fe
3+
.OCu
2+
presentefoientãoreduzidoemascaradopelaadiçãodatiuréia.
Na adição de 25,00 mL de solução de EDTA 0,0520 M, o Fe
3+
foi liberado de seu
complexocomEDTA.
O excesso de EDTA consumiu 25,00 mL de uma solução de Pb
2+
0,020 M até atingir o
pontofinal,utilizando-sealaranjadodexilenolcomoindicador.
DetermineaconcentraçãodeCu
2+
eFe
3+
naamostradesconhecida.

63.
Complexos são compostos formados através da combinação de
espéciesquímicasquetêmexistênciaindependente;
Umareaçãodecomplexaçãoéusualmenteentendidacomoumareação
entreumíonmetálicoeumagentecomplexante-Ligante(usualmenteum
compostoorgânico);

Osligantespodemsermonodentadosoupolidentados;

Quelatossãocomplexosdeestruturacíclica;

Complexometria é a titulometria comformação de complexos ou -
baseia-se emreações que envolvemumíon metálicoMe umagente
liganteLcomformaçãodeumcomplexosuficientementeestável;

A complexometria é usada para a determinação da maioria dos
elementosmetálicos.
Conclusões

64. Bibliografia
•Skoog, D.A., Holler, F.J. & Nieman, T.A. Princípios de Análise Instrumental, 5
a
. ed.
(Ignez Caracelli, Paulo C. Isolani et al. - trads., Célio Pasquini, super visão e revisão).
PortoAlegre:Bookman,2002.
•Baccan, N.; Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S. Química Analítica
Quantitativa Elementar: 3
a
edição revista, ampliada e reestruturada. São Paulo: Edgard
Blücher,2001.
•Ohlweiler, O. A. Química Analítica Quantitativa. Vol. 1 e 2. Rio de Jane iro: Livros
TécnicoseCientíficos,1981.
•Harris D. C. Análise Química Quantitativa, 5
a
ed., (Carlos A. S. Riehl e Alcides W.S.
Guarino-tradutores).RiodeJaneiro:Freeman,2001.

65. Bibliografia
•Rev. Bras. Hematol. Hemoter. vol.32 supl.2 São Paulo June 2010 Epub May 14, 2010.
Fisiologiaemetabolismodoferro;
•Quím. Nova vol.27 no.1 São Paulo Jan./Feb. 2004. Química de complexos de
(etilenodiaminatetraacetato)rutenato(III/II)