Reacciones de aldehidos

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1. MANUAL DE LA QUÍMICA ORGÁNICA 2




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UNIVERSIDAD DEL VALLE DE
MÉXICO
Escuela de Ciencias de la Salud
Materia: Química Orgánica 2
REACCIONES DE IDENTIFICACIÓ N DE ALDEHIDOS
Y CETONAS.
Carrera: Químico
Farmacéutico
Biotecnólogo


Identificar y distinguir cualitativamente la presencia de un grupo carbonilo de
aldehído y cetonas en una sustancia orgánica por medio de reacciones
características.


8 tubos de ensayo
1 gradilla
1 baño maría
1 embudo de vidrio
1 pipeta de 10 ml graduada
1 embudo buchner con empaque de
hule
1 matraz kitazato de 50 ml
1 pinza para tubo de ensayo
1 termómetro de –10 a 400
0
c
0.4 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina
20 mL de etanol
1 g de hidróxido de sodio
5 mL de ácido nítrico concentrado
4 mL de reactivo de Benedict
2 mL de reactivo de Fehling
4 mL de acetona destilada
4 mL de ciclohexanona destilada
4 mL de butanona destilada
2 mL de ácido sulfúrico concentrado
2 mL de solución de nitrato de plata al
5%
2 mL de hidróxido de amonio al 5%
15 mL de solución de yodo - yoduro de
potasio
3 mL de benzaldehído
3 mL de propionaldehído
3 mL de acetaldehído
3 g de benzofenona
2 g de bencilo
2 g de glucosa
2 g de sacarosa



 Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos y el
material estén limpios
 Tener cuidado de no contaminar los reactivos al usarlos
 Usar las cantidades de reactivos y problemas especificados en cada
prueba pues un exceso lleva a interpretaciones falsas

2. MANUAL DE LA QUÍMICA ORGÁNICA 2




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a) Formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas. Reacción general tanto para
aldehídos como para cetonas

2,4-dinitrofenilhidrazona
H
2SO
4, EtOH
- H
2O
RR'
O
H
N
H
2N
NO
2
NO
2
+
RR'
N
H
N
NO
2
NO
2



PREPARACIÓN DEL REACTIVO DE 2,4 DINITROFENILHIDRAZINA.

En un matraz de 50 mL coloca 0.4 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina y 2 mL de ácido
sulfúrico concentrado. Adiciona lentamente (gota a gota) CON PRECAUCIÓN 3 mL
de agua hasta disolución y agrega 12 mL de etanol agitando cuidadosamente hasta
llegar a una solución homogénea.

REACCIÓN DE IDENTIFICACIÓN.

Disuelve 0.2 g (6 mL) de la muestra en 2 mL de etanol y adiciona 2 mL de la solución
anterior, calienta en baño de agua durante 5 minutos, deja enfriar y e induce la
cristalización. La aparición de un precipitado indica una prueba positiva y la
presencia de un grupo carbonilo de aldehído o cetona. El precipitado se filtra y
puede recristalizarse de etanol o etanol-agua (Figura 9.1).
















Figura 9.1. Apariencia de las 2,4 -
dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y cetonas.

3. MANUAL DE LA QUÍMICA ORGÁNICA 2




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b) Prueba de Tollens para identificación de aldehídos. Reacción positiva para
aldehídos y negativa para cetonas. Se efectúa solamente en caso de obtener
una prueba positiva con ácido crómico para evitar pruebas positivas falsas.

AgNO
3 + NaOH AgOH + NaNO
3
2 AgOH + 5 NH
4OH 2 Ag(NH
3)
2OH + H
2O
R H
O
+ 2 Ag(NH
3)
2OH
ROH
O
+ Ag + H
2O + 2 NH
3
Formación
del espejo
de plata



PREPARACIÓN DEL REACT IVO.

En un tubo de ensayo limpio coloca 2 mL de la solución de nitrato de plata, de una a
dos gotas de sosa al 10% y, gota a gota y con agitación, una solución de NH4OH
justo hasta el punto en el que se disuelva el óxido de plata que precipitó, evitando
cualquier exceso. Este reactivo debe usarse recién preparado.

REACCIÓN DE IDENTIFICACIÓN DE ALDEHIDOS.

Al reactivo recién preparado agrega 0.1 g (o 2 gotas) del problema, agita y calienta
en baño de agua brevemente o sobre la flama de un mechero muy cuidadosamente.
La aparición de un espejo de plata indica prueba positiva (Figura 9.3). Una vez
terminada la prueba, el tubo de ensayo se deberá limpiar con ácido nítrico.

4. MANUAL DE LA QUÍMICA ORGÁNICA 2




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c) Pruebas de Fehling y Benedict para identificar azúcares reductores.
Estas dos pruebas dan positivas para -hidroxialdehídos, -hidroxicetonas, -
cetoaldehídos y para azúcares reductores.


RH
O
+ 2 Cu
2+
+ 5 HO
-
+ Cu
2O + 3 H
2O
RO
O
precipitado
rojo




REACCIÓN DE IDENTIFICACIÓN DE FEHLING.

Coloca en un tubo de ensayo 1 mL de la solución A y 1 mL de la solución B. Agrega
3 gotas de solución del compuesto al 2% o una punta de espátula de éste y calienta
a ebullición. La formación de un precipitado rojo y la decoloración de la solución
indica prueba positiva (Figura 9.5).

REACCIÓN DE IDENTIFICACIÓN DE BENEDICT.

Coloca en un tubo de ensayo 1 mL de solución de Benedict y 3 gotas de solución del
compuesto al 2% o una punta de espátula de éste. Calienta a ebullición y deja
enfríar a temperatura ambiente. Un precipitado cuya coloración varía desde amarillo
hasta rojo, con decoloración de la solución, indica prueba positiva (Figura 9.5).



Figura 9.3. Espejo de plata obtenido en la prueba de
Tollens..

5. MANUAL DE LA QUÍMICA ORGÁNICA 2




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Figura 9.5. A la izquierda, prueba negativa para
azúcares reductores. A la derecha, prueba
positiva. En ambos casos (Fehling y Benedict)
los cambios de coloración son similares.



o Reacciones de identificación de aldehídos y cetonas.
o Criterios para descartar falsos positivos o negativos en las pruebas.