Química Analítica Ing. Carmen Chirinos Instituto Universitario Politécnico “Santiago Mariño”
Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Se emplean sustancias ácidas y básicas . Los diferentes ácidos y bases varían la extensión de su ionización e interacción . Por tanto , esta variación da lugar a diferentes tipos de valoraciones por neutralización dependiendo de las sustancias empleadas ( ácidos y bases fuertes o ácidos y bases débiles ). Ing. Carmen Chirinos Ácidos y bases fuertes comunes Ácidos y bases débiles comunes HCl , H 2 SO 4 , HNO 3 , HBr , NaOH , LiOH , KOH H 2 CO 2 , HNO 2 , H 2 CO 3 , NH 3, NaHCO
Ing. Carmen Chirinos Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Valoración de ácido fuerte con base fuerte La reacción durante esta valoración es , fundamentalmente : H+ + OH- H 2 O Y mientras progresa va aumentando el pH Cerca del punto estequiométrico , la variación de pH es rápida La curva de valoración representa el cambio de pH en función del volumen añadido de reactivo valorante
Ing. Carmen Chirinos Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Valoración de base fuerte con ácido fuerte La reacción en esta valoración es análoga a la de un ácido fuerte con una base fuerte Sin embargo, al comienzo la disolución tiene un pH alto El pH decrece gradualmente y después rápidamente en las cercanías del punto estequiométrico La curva de valoración representa el cambio de pH en función del volumen añadido de reactivo valorante
Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Valoración de ácido débil con base fuerte Se representa por la ecuación general : HA + OH- H 2 O + A- Al tratarse de un ácido débil , su pH es más alto a comparación de un ácido fuerte El pH aumenta con relativa rapidez debido a la ionización esta restringida En el punto de semineutralización la curva de valoración es linesl representando una “zona tamponada ” El punto estequiométrico no corresponde a un pH = 7 La curva de valoración representa el cambio de pH en función del volumen añadido de reactivo valorante Ing. Carmen Chirinos
Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Valoración de base débil con ácido fuerte Ing. Carmen Chirinos Todos los aspectos de este tipo de valoración son análogos a la valoración de un ácido débil con base fuerte
Análisis por Titulación Titulación por Neutralización NO ES REALIZABLE DEBIDO A DIFICULTAD PARA INDICAR PUNTO FINAL Valoración de ácido débil con base débil Ing. Carmen Chirinos
Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Valoración de ácido poliprótico con base fuerte La valoración se realiza por etapas debido a la ionización de ácidos polipróticos En las diferentes regiones de la curva , se tienen diferentes constantes de ionización que permiten calcular pH El indicador se selecciona dependiendo de las zonas de la curva . Es decir , debe ser específico para cada etapa Ácido poliprótico : contiene 2 o más protones (H+) por moléculas . Ejemplo : H 2 SO 4 Ing. Carmen Chirinos
Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Valoración de una mezcla ácido fuerte y débil La valoración se realiza por etapas debido a la ionización de los ácidos En las diferentes regiones de la curva , se tienen diferentes constantes de ionización que permiten calcular pH El indicador se selecciona dependiendo de las zonas de la curva . Es decir , debe ser específico para cada etapa El salto de pH no es muy pronunciado y el punto final no será muy neto Ing. Carmen Chirinos
Análisis por Titulación Titulación por Neutralización Ing. Carmen Chirinos Valoración de una mezcla base fuerte y débil Los aspectos de este tipo de valoración son análogos a la valoración de una mezcla de ácido débil y fuerte Los hidróxidos con cationes polivantes ameritan agregar un exceso de de ácido patrón y se valora por retroceso
Análisis por Titulación Titulación por Precipitado Ing. Carmen Chirinos El analito forma un compuesto poco soluble con el titulante . La reacción debe satisfacer : La velocidad de reacción debe ser rápida La reacción debe ser cuantitativa y estequiométrica Disponer de medio razonable para identificar punto estequiométrico Debe formar producto de composición reproducible y de baja solubilidad Reactivos valorantes El número de agentes precipitados es reducido Mayoritariamente , se emplea AgNO3 ( Titulaciones argentométricas )
Análisis por Titulación Titulación por Precipitado Ing. Carmen Chirinos Curvas de titulación Se representa la función p de la concentración molar del analito frente al volumen de valorante Se observa una curva sigmoidea En la zona del punto final la concentración de analito es igual a su concentración formal En el punto de equivalencia la concentración de iones se calcula con constante del producto de solubilidad
Análisis por Titulación Titulación Potenciométrica Ing. Carmen Chirinos Se emplean para la lectura del punto final cuando no es posible mediante indicador visual. Son más exactas pues el potencial sigue el cambio real en la actividad y el punto final coincide con el de equivalencia . Son empleadas en disoluciones diluidas . Para este proceso de medición se emplean electrodos indicadores y de referencia .
Ing. Carmen Chirinos Mediciones potenciométricas en titulaciones Ácido - base El pH tiene una gran inflexión en el punto de equivalencia y este se puede seguir empleando un electrodo de vidrio De precipitación Se emplea electrodo indicador para seguir el cambio en pM ( catión del precipitado ), o pA ( anión del precipitado ) Análisis por Titulación Titulación Potenciométrica