Aula 18 teoria da ligacao de valencia

1. TEORIA DA LIGAÇÃO DE
VALÊNCIA -TLV

2. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
Walter Heitler, Fritz London, John Slater e Linus Pauling:
1ªdescriçãosobreligaçõescovalentesquelevouem
consideraçãoosorbitaisatômicos.
Teoria da Ligação de Valência (TLV):
1ºmodeloquanto-mecânicoadistribuiroselétrons
atravésdeligaçõesequenãoéexplicadopelateoriade
LewiseomodeloVSEPR.
Esta teoria permite o cálculo numérico dos ângulos e dos
comprimentos de ligação.

3. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
De acordo com a TLV:
•Asligaçõessãoformadas
quandoosorbitaisdosátomos
sesuperpõem.
•Paraqueestasuperposição
ocorraexistemdoiselétronsde
spinscontrários.
•Asobreposiçãoocorreàmedida
queosnúcleosseaproximam.

4. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV

5. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
A figura nos diz que:
-Comoaumentodasobreposição,aenergiadeinteração
diminui,eemumadeterminadadistânciaelaserámínima.
-Estaenergiacorrespondeexatamenteàdistânciadeligação
(comprimentodeligação).
-Grandeaproximaçãodosátomosaparecimentodeforças
repulsivas,geradaspelosnúcleosdosátomos,quelevamaum
aumentodeenergia.
-Comprimentodeligaçãoasforçasdeatraçãoentreosnúcleos
eoselétronsequilibram-seàsforçasrepulsivas(núcleo-núcleo,
elétron-elétron).

6. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
ATLV,comoestudadaatéagora,nãoexplicouasligações
verificadasentremoléculasmulticêntricas,taiscomo:
Hibridização de Orbitais Atômicos
Misturadeorbitaisatômicosquetêmcomoobjetivogerarnovos
orbitaisdeacordocomoarranjoeletrônicocaracterísticodaforma
molecular.
OrbitaisHíbridosenergiaintermediáriaentreosníveisapartirdos
quaisforamgerados.

7. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
Orbitais Híbridos
-Sãoorbitaisatômicoshipotéticosqueocorremcomouma
preparaçãoparaaformaçãodaligaçãocovalente.
-Podemsergeradosapartirdacombinaçãodedoisoumais
orbitaisatômicosnãoequivalentes.
-Onúmerodeorbitaishíbridosgeradoséigualaonúmerode
orbitaisenvolvidosnahibridização.
-Comonosdemaisorbitais,elespodemalocardoiselétronsde
spinsopostos,queserãocompartilhadospelosátomos.
-Oselétronsnãoligantescontinuamcomoparesisolados
mesmoapósahibridização.

8. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
Orbitais Híbridos sp
A molécula BeF
2foi identificada experimentalmente:
A configuração eletrônica do Be é: 1s
2
2s
2
Não existem elétrons desemparelhados para formar as ligações, assim,
estes orbitais não são apropriados para descrever esta molécula.
Dois elétrons do Be serão compartilhados com os elétrons
desemparelhados dos átomos de F, para isso:
“promoção” “mistura”
De acordo com a RPENV o ângulo de ligação do F -Be-F será 180°

9. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
Um orbital 2s e um orbital 2p misturam-se gerando dois
orbitais híbridos sp:
Os lóbulos dos orbitais estão a 180°de distância entre si.

10. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
Orbitais Híbridos sp
2
AmoléculaBF
3foiidentificadaexperimentalmente:
AconfiguraçãoeletrônicadoBé:1s
2
2s
2
2p
1
Estes orbitais não são apropriados para descrever esta molécula.
Três elétrons do B serão compartilhados com os elétrons
desemparelhados dos átomos de F, para isso:
De acordo com a RPENV o ângulo de ligação do BF
3será 120°
“promoção”
“mistura”

11. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
orbitais híbridos sp
2
encontram-se no mesmo plano 120°
A grande maioria das moléculas que possuem arranjo trigonal plano possuem
orbitais híbridos sp
2
no átomo central.

12. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
Orbitais Híbridos sp
3
-Amoléculademetano,CH
4.
-AconfiguraçãoeletrônicadoCé:1s
2
2s
2
2p
2
:
Estesorbitaisnãosãoapropriadosparadescreverestamolécula.
-QuatroelétronsdoCserãocompartilhadoscomos
elétronsdesemparelhadosdosátomosdeH,paraisso:
DeacordocomaRPENVoângulodeligaçãodoCH
4será109°28`
“promoção”
“mistura”

13. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA -TLV
Orbitaissp
3
lobosvoltadosemdireçãoaosvérticesdeumtetraedro.
Moléculasquepossuemarranjotetraédricosãohibridizadasemsp
3
.

14. TLV -Ligações Múltiplas
ETENO –C
2H
4
-Interação frontal entre os orbitais
híbridos sp
2
(azul) dos carbonos 
uma ligação sigma ()
-Interação lateral entre os orbitais
não híbridos p(rosa) dos carbonos 
umaligações pi(π)
ETINO –C
2H
2
-Interação frontal entre os orbitais
híbridos sp(rosa) dos carbonos 
uma ligação sigma ()
-Interação lateral entre os orbitais
não híbridos p(laranja) dos
carbonos 
duasligações pi(π)

15. TLV -Orbitais Híbridos sp
3
d e sp
3
d
2