Generalidades de los alquenos. Química orgánica

Aqui se encuentran todas las generelralidades referentes a los alquenos, van desde su nomeclatura hasta las reacciones quimicas de ellos.

2. Sistemas insaturados
Enlaces dobles
•Dienos (dos dobles enlaces):
conjugados, aislados,
acumulados
Aromáticos (derivados del
benceno arenos y otros )
•Polienos (más de dos dobles
enlaces): conjugados, aislados,
acumulados
Alquenos:
Alquinos
•Diinos (dos triples enlaces):
conjugados, aislados
Poliinos (más de dos triples
enlaces): conjugados, aislados
Enlaces triples

3. Alquenos simples
(solo un doble enlace)
Vec inos o ac umulados
(dos dobles enlac es
s os tenidos en
mis mo c arbono)
E xtremos o ais lados
(en los extremos de la
moléc ula)
C onjugados
(dobles enlac es
alternados)
Alcadienos
(2 dobles enlaces)
Alcapolienos
(más de 2 dobles enlaces)
Alquenos o cicloalquenos
CH
2
=CHCH
2
CH=CH
2 CH
2
=CHCH=CH
2
CH
2
=C=CH
2

Dieno aislado
Dieno
conjugado
Dieno
acumulado
(aleno)

4. ejemplos
Etileno (eteno,
maduración frutas)
C
6
H
5
-CH=CH-C
6
H
5

5. -Caroteno
Ejemplos
alcapolienos conjugados

6. No. Compuesto No. Compuesto
1 2
3 4
5 6
7 8
Clasificación (alqueno simple, alcadieno, alcapolieno, aislado, acumulado o conjugado)

7. Generalidades de los alquenos
•Anteriormente se les conocía como olefinas
•Tienen gran presencia en la naturaleza:
–Saborizantes, esencias, vitaminas, hormonas, pigmentos
•Importantes en la industria
–Sirven de materiales de partida para muchos productos industriales
(polimeros, aceites, plásticos)
•Propiedades físicas:
- Relativamente no polares, insolubles en agua
- Bajos Puntos de fusión y ebullición, que aumentan a medida que aumenta
el peso molecular.

8. 1.Deshidratación de alcoholes
Principales métodos de obtención de alquenos
2. Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo
ELIMINACIÓN 1,2

9. •Deshidratación de alcoholes
Ejemplos
CH
3
–C- C -CH
2
CH
3
OHH
H
2
SO
4
H
2-metil-2 butanol
CH
3
CH
3
–CH
2
-C=CH
2
+ H-OH
2-metil-1 buteno 5%
H
CH
3
CH
3 -C=C-CH
3
H
2-metil-2 buteno 95%

10. Regla Saytseff: Para alcoholes secundarios y terciarios, el alqueno preferente
es el más sustituido (mayor no. de grupos alquilo ligados a los carbonos del doble enlace)
CH
3
-C=C-CH
3
H
CH
3 -C=C-
Alqueno
disustituido
H
H
HH
Alqueno
monosustituido
Preferido en
lugar de
CH
3 -C=C-CH
3 HCH
3
-C=C-
Alqueno
trisustituido
H
H
Preferido en
lugar de
CH
3
CH
3
Alqueno
disustituido

11. H
2
SO
4
95 %


CH
3CH
2 CH
2CH
2OH 
T>170°C
CH
3
CH
2
CH
2
CH=CH
2 + H
2
O
CH
3
–C- C -CH
2
CH
3
OHH
H
2SO
4
H
2-metil-2 butanol
CH
3
CH
3
–CH
2
-C=CH
2
+ H-OH
2-metil-1 buteno 5%
H
CH
3
CH
3
-C=C-CH
3
H
2-metil-2 buteno 95%
20 %
Los alcoholes terciarios son más fácilmente deshidratables o que los
secundarios o que los primarios

12. ¿cuál será el producto principal de la deshidratación del 1-
pentanol, 2-pentanol y del 3-pentanol?
H
2
SO
4
96%

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH  CH
3
CH
2
CH
2
CH=CH
2 + H
2
O
T>170°C
H
2
SO
4
62%

CH
3
-CH
2
CH(OH)-CH
2
CH
3  CH
3
CH
2
CH
2
=

CH-CH
3 + H
2
O
T>90°C
Aplicar Regla Saytseff
H
2
SO
4
83%

CH
3
CH (OH)-

CH
2
CH
2
CH
3  CH
3
CH
2
CH
2
=

CH-CH
3 + H
2
O
T>100°C

13. 2. Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo
Aplica Regla Saytseff y deshalogenación más eficiente de halogenuros
tericarios sobre secundarios y primarios

14. Principales reacciones de los alquenos

15. El etileno
permite
preparar
unos 50
derivados
simples de
gran
importancia
industrial, de
los más
importantes,
en miles de
toneladas
anuales de
producción,
Encontramos
los
siguientes:

16. Muy reactivos en comparación
con enlaces simples.
Debido a que los enlaces
múltiples son más fáciles de
romper que los simples.
Debido los enlaces pi (uno en
dobles enlaces y dos en los
enlaces triples)
Por lo que aceptan fácilmente
átomos electrofílicos (H
2, X,
RX)... ADICIÓN
Reactividad del doble enlace
Energía ruptura
enlace
C-C 348 KJ/mol
C=C 611 KJ/mol
 = 348
 =263

17. ADICIÓN 1,2
Hidrocarburos no saturados. Alquenos y alquinos
C=C + X-Y -C-C-
X-Y= H
2
X-Y= X
2
X-Y= H-OH
X-Y= HX
HIDROGENACIÓN
HALOGENACION
HIDROHALOGENACIÓN
HIDRATACIÓN
XY
eliminacion 1,2

18. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos y alquinos
Hidrogenación
C=C + H
2 -C-C-
HH
Pt,
Ni o
Pd
-C=C- + 2H
2
- C-C-
HH
HH
Pt

19. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos. Aplicación
CH
3
CH
2
-CH
2
CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
- CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
- CH
2
COOH
CH
3
(CH
2
)
16
COOH
Acido esteárico (ácido
graso saturado)
+ H
2
Pt
C=C
CH
3(CH
2)
16 COOH
CH
3(CH
2)
7 CH= CH-(CH
2)
7 COOH
Acido oleico (ácido graso
insaturado)

20. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos y alquinos
Halogenación
C=C + Br
2 -C-C-
BrBr
Para identificar
alquenos, decoloración
de una solución de
Bromo en tetracloruro
de carbono
CCl
4

21. Hidrohalogenación
C=C + HCl
éter -C-C-
ClH

22. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos. Hidrohalogenación
CH
3
-CH=CH-CH
3
Alqueno simétrico
(mismo no. de
átomos de hidrógeno
unidos a los carbonos
que forman el doble
enlace)
Alqueno asimétrico
(dif. no. de átomos
de hidrógeno unidos
a los carbonos que
forman el doble
enlace)
CH
3
-C=CH
2
CH
3
Para los alquenos asimétricos se
aplica regla de Markovnikov

23. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos. Hidrohalogenación.
Regla de Markovnikov
CH
3-C- CCH
3-C=CH
2
CH
3
+ HCl
CH
3
Cl
H
H
H
2-cloro- 2 metilpropano
CH
3-CH
2-C=CH
2
+ HBr
CH
3
-CH
2
-C-CH
2
BrH
2-bromobutano
En la adición de un haluro de hidrógeno con un alqueno
asimétrico, el átomo de H se une al carbono que contiene
más átomos de H...

24. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos. Hidrohalogenación.
Regla de Markovnikov
CH
2=CH-CH
3 + HBr
peróxido
BrH
CH
2
-CH-CH
3
Para adiciones del bromuro de H con
peroxidos es antiMarkovnikov

25. Hidratación
CH
3
-C=CH
2
CH
3
+ HOH
CH
3
OH
H
H
H
CH
3
-C- C
H
+
2-metilpropeno
2-metil-2-propanol
También aplica regla Markovnikov
Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos. Hidrohalogenación.
Regla de Markovnikov

26. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos. Formacion de
halohidrinas y dioles
C=C + Cl
2 -C-C-
ClOH
FORMACION DE HALOHIDRINAS
H
2
O
Hidroxilación (formación de glicoles (dioles) pba.
Bayer) cambio de color de una sol. De KMnO
4
alcalino y
frìo de púrpura a café cobrizo
  
                                                                            

27. Ozonólisis (formación de aldehídos y
cetonas) Escisiòn de alquenos con ozono

28. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de adición de alquenos y alquinos.
Ejercicios
No. ¿Qué alqueno y que reactivo se necesitará para producir el
1 1- cloro-1-metilciclohexano
2 ciclobutanol
3 1-bromo-2-metilpropano
4 propanodiol
5 etilenbromohidrina
6 Acetaldehido y formaldehido
7 n- propano
8 1,2-diclorciclohexano
1-metilciclohexeno+H
2,Pt
Ciclobuteno+H
2O+ H
+
2-metil-propeno+HBr
, per
Propileno+KMnO
4,akc frio
Etileno+Br
2, H
2O
Propileno +O
3

29. Hidrocarburos no saturados. Otras reacciones de los alquenos.
Polimerización
Algunos alquenos pequeños reaccionan entre sí...
C=C
H
H
H
H
C=C
H
H
H
H
+
1000 atm
100°c
Eteno o etileno
n
-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-
HHHHHHHHHHH
HHHHHHHHHHH
Unidades repetitivas
Polietileno

30. Hidrocarburos no saturados. Otras reacciones de los alquenos. Polimerización
C=C
H
H
H
Cl
Cloroeteno (cloruro
de vinilo)
Radical vinilo
HHHHHHCl
HHHHHHHHHHH
Unidades repetitivas (monómero)
-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-
ClClClCl
Cloruro de
Polivinilo
PVC
(carcinogenético
)
+ n cloruro de
vinilo
1000 atm
100°c

31. Hidrocarburos no saturados. Otras reacciones de los alquenos. Polimerización
Monómer
o
Polímero Ejemplo
H
2
C=CH
2
ETILENO
-CH2-CH
2
-CH
2
-CH
2
- CH
2
-
POLIETILENO
H
2C=CHCH
3
PROPILENO
-CH2-CH-CH
2-CH- CH
2-
POLIPROPILENO
F
2C=CF
2
TETRAFLUOROETEN
O
-CF2-CF
2-CF
2-CF
2- CF
2-
TEFLON
H
2
C=CH
Fenileteno (estireno)POLIESTIRENO
CH
3
CH
3

32. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de dienos conjugados. Adición 1,4
¿cómo esperaríamos que
reacionara un dieno frente a ?...
-C=C-C=C- + Br
2
1,3 butadieno
CCl
4
-C-C=C-C-
BrBr
1,4-dibromo 2-buteno
Adición 1,4
-C-C-C=C-
BrBr
Adición 1,2
3,4-dibromo 1-buteno
preferentemente

33. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de dienos conjugados. Adición 1,4
¿cómo esperaríamos que
reacionara un dieno frente a ?...
-C=C-C=C- + HBr
1,3 butadieno
-C-C=C-C-
BrH
1,-bromo 2-buteno
Adición 1,4
-C-C-C=C-
BrH
Adición 1,2
3-bromo 1-buteno
preferentemente

34. Las reacciones de los dienos
Conjugados son :
Adición 1,2
Y principalmente adición 1,4
Hidrocarburos no saturados. Reacciones de dienos conjugados. Adición 1,4
¿POR QUÉ?????

35. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de dienos conjugados. Adición 1,4
Debido a un efecto de resonancia...
-C-C-C=C- + Br
-
H
+
Carbocation alilo
-C-C=C-C-
H
+
H
+
-C-C-C=C-
Deslocalización de
electrones
1
-C=C-C=C-+ H-Br
Ataque
electrofílico
1,3 butadieno
1
-C=C-C=C-+ H-Br
Ataque
electrofílico
1,3 butadieno
H
Equivalente a
+
-C-C- C- C-
Híbrido de
resonancia, más
estable...

36. 2
-C-C-C=C-
BrH
Adición 1,2
3-bromo 1-buteno
1
-C=C-C=C-+ H-Br
Ataque
electrofílico
1,3 butadieno
1
-C=C-C=C-+ H-Br
Ataque
electrofílico
1,3 butadieno
-C-C=C-C-
BrH
1,-bromo 2-buteno
Adición 1,4
2
Hidrocarburos no saturados. Reacciones de dienos conjugados. Adición 1,4
H
+
-C-C-C=C-
-C-C=C-C-
H
+
Br
-
preferentemente

37. Hidrocarburos no saturados. Reacciones de dienos conjugados. Adición 1,4
¿cuáles son los productos de la adición
de H
2 (Ni) al 1,3 butadieno?
1
-C=C-C=C-+ H-
Ataque
electrofílico
1,3 butadieno
1
-C=C-C=C-+ H-H
Ataque
electrofílico
1,3 butadieno H +
-C-C- C- C- + H
Híbrido de
resonancia, más
estable...
-C-C=C-C-
HH
2-buteno Adición 1,4
2
-C-C-C=C-
HH
Adición 1,2
1-buteno
2